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Effets de β-substitutions sur la complexation axiale de NiIITPP par des bases de Lewis

✍ Scribed by A. Giraudeau; M. Gross; H.J. Callot


Publisher
Elsevier Science
Year
1981
Tongue
English
Weight
513 KB
Volume
26
Category
Article
ISSN
0013-4686

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✦ Synopsis


R&nmP--La reduction &ctrochimique de la m&sot&raph&ylporphyrine de nickel B-substitute-NillTPP(CN),--est Ctudi6c en milieu DMF sur electrode de mercure en vue de mesurer les effets de complexation axiale en pr&enoz d'eau ou de pyridine. La mCtaUoporphyrine &sub&We qui est r&iuite, est soit I'es#ce mono-&and& soit I'e-sp&ce bi-l&and&e. Au contra&; on n'observe pas de coordihation dam le cas de la m&alloporphyrine non substitutC NiuTPP. Les cffets de complexation observ6s sent analy& et d&cut& comme &ant la cons+ence dcs interactions m&al-cycle et en particulier d'un accroissement des liaisons retour d,-x* dfi aux p-substituants. Abstrret-The electrochemical reduction of ~-substituted Nin tetraphenylporphyrin was studied in DMF at a mercury electrode in order to deterinine the effect of axial ligand complexation in the presence of water or pyridine. The Nir' complex which is electroreduced is either the mono or his liganded species. In contrast no axial ligand coordination is observed for the unsubstituted NiTPP and this is the species which is alectroreduced in DMF alone. This complexation of the &substituted species is a consequence of the enhanced metal-ring interaction and especially of the d--r* backbonding.


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