Use of benzene containing one equivalent of ether as solvent in Grignard reactions Sumary. of nitriles at room temperature, leads to increased yields of the corresponding ketones compared to results obtained for the same reactions in ether. A useful consequence of this is that undesirable side reactions are virtually eliminated. Compares aux composes carbonyles, les nitriles sont des substrats peu reactifs avec les solutions organomagnesiennes etherees; elles ne conduisent aux &tones correspondantes qu'avec des faibles rendements. Pour augmenter leur reactivite, plusieurs auteurs' utiliserent le toluene comne milieu reactionnel, et B une temperature beaucoup plus elevee (reflux de toluene). L'augmentation des rendements ainsi obtenue fut attribuee B l'effet de la temperature et non S la reactivite des organomagnesiens dans ce solvant.' Dans la presente conewnication, nous decrivons les premiers resultats de recherches effect&es sur les nitriles B la temperature ambiante, avec les reactifs de Grignard, prepares dans le benzene en presence d'un equivalent d'ether (tableau 1). Les resultats rassembles dans ce tableau demontrent, en effet, que les rendements en &tones, pour les reactions realisees dans le benzene, sont superieurs a BO%, alors qu'ils ne depassent pas 50% pour l'ether 8 la m?me temperature. Une exception connue doit Btre signalde: l'acetonitrile avec le chlorure de benzylmagnesium fournit moins de 50% de la &tone correspondante. Par ailleurs, Connie il est bien connu4 qu'une quantite importante d'organomagnesien oppose a un nitrile conduit, Ii une temperature elevee, ?i l'obtention d'amines, nous n'avons utilise qu'un faible rapport de reactif sur nitrile (R/C < 2). Le mecanisme de l'addition nucleophile des reactifs de Grignard sur les nitriles dans l'ether peut gtre schematise de la facon suivante: R'-_CSN + R\ 2 R'__C' NHMg)( + ' R\ R" C=N-Mg La formation du complexe suppose la coordination du magnesium de l'organomagndsien avec le nitrile et par consequent, le deplacement d'une mole de solvant, en l'occurrence l'ether diethylique, qui joue un r6le determinant dans le deroulement de la reaction.