Ragheb, M a c h and Boctor : EfTect of current density and perchloric acid concentration 105 SchluSfolgerungen Die Untersuchungen mit dem REM geben trotz des geringen praparativen Aufwands zu einer Reihe von Formiereff ekten unmittelbare und eind,eutige Aufschliisse, iiber die bis jetzt nur mittels indirekter Bestimmungsmethoden Vermutungen angestellt werden konnten. So erklart sich: 1. Bei der Reaktion Aluminium + Wasser entstehen bei Reaktionszeiten < 10 min und 98 'C Hydroxidschichten rnit einem Wassergehalt von etwa 2 Mol HnO/ Mol A1203 (8). Dies ist nicht, wie gelegentlich vermutet wurde, auf eine angenahert aquimolare-Bildung von kristallinem Bohmit (A1203 . Hn0) und Bayerit (ALOs . 3 Hz0) zuriickzufiihren, da diese Hydroxide unter den genannten Bedingungen noch gar nicht auftreten. Vielmehr befindet sich das Wasser in einer schwammigen Schicht aus amorphem Hydroxid und gelatinosem Bohmit.
-
Die F0rmierun.g von Aluminium mit Hydroxidvorschichten in aggressiven Elektrolytlosungen fiihrt nur dann zur Eloxalschichtbildung, wenn eine Auflosung der Hydroxidschicht eintritt.
-
Bei geeigneter Wahl der Formierbedingungen lassen si& in dem aus der Standardliteratur (11,12,13) als sperrschichtbildend bekannten Elektrolyten wie z. B. Citronensaure, Duplexschichten herstellen. Bei weiterer Verringerung der Stromdichte lassen sich sogar reine Eloxalschichten erzeugen.
-
Bei der Formierung von Aluminium mit Hydroxidvorschichten entstehen bei der angewandten Stromdichte Schichten, die erhohte elektrische Feldstarken zulassen.
Bei UF=400 V erkennt man in Abb. 8 eine Sperrschicht geringerer Dicke als der Sperrschichtanteil in Abb. 13. Dieser Sachverhalt, der durch weitere, hier nicht wiedergegebene Aufnahmen bestatigt wurde, fiihrt zu der bekannten hohen spezifischen Kapazitat von Oxidschichten, wie sie bei der Formierung mit Hydroxidvorschicht entstehen (8).