Détermination par RMN 1H et 13C des Couplages J(CH) et J(CC) dans des Monomères Precurseurs de Lignine: Vanilline, Férulate d'Ethyle et Alcool Coniférylique Sélectivement Enrichis en 2H et 13C

✍ Scribed by Didier Gagnaire; Robert Nardin; Daniele Robert

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 636 KB
• Volume: 12
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270120705

✦ Synopsis

Abstract

Quelques monoméres composés modèles de ligning ont été sélectivement enrichis en ^2^H et ^13^C: c'est le cas de la vanilline, du férulate 'éthyle, de l'alcool conigérylique et du monoéthyl ester de l'acide malonique. L'effet isotopique dû au deutérium sur les déplacement chimiques ^13^C dans le cas de la vanilline ^2^H‐formyle, la vanilline ^2^H‐5 et l'alcool coniférylique ^2^H 5, αα, a permis l'attribution non ambifüe des signatux RMN ^13^C des carbones aromatiques. Les valeurs absolues des constants de couplages ^1,2,3^ J(CC)ont été déterminées à partir des specters ^13^C de la vanillin ^13^C formyle, du férulate d'éthyle et de l'alcool coniférylique, ces deux derniers ayant les positions vinyliques C‐γ et C‐β Sélectivement marquées en ^13^C. Il a été possible d'observer la valeur des couplages ^4^ (CO, C‐4) pour la vanilline, et ^4^ J (C‐γ, C‐4) pour le férulate d'éthyle. La détermination des couplages ^1,2,3,4^ J (CH) en valeurs absolues a été réalisée sur les spectes ^13^C en ‘découplage séquential’ des composés non marqés. Lorsque cette technique s'est révélée inutilisable à cause d'effets du second ordre, nous avons déterminé cretaines valeurs J (CH) et leurs signes, soit en analysant le spectre ^1^H‐RMN à 100 MHZ des alcohols coniféryliques ^13^C‐γ et ^13^C‐β comme dans le cas de ^2^ J (C‐β, H‐γ), ^2^ J (C‐β, H‐α), ^2^ (C‐γ, H‐β) et ^3^ J (C‐γ, H‐α). soit en observant le spectre proton à 250 MHZ avec une expérience de double irradiation du gérulate d'éthyle ^13^C‐β dans le cas de ^2^ J (C‐β, H‐γ).