Dérivés Alléniques du Phosphore. Influence de l'État de Coordination du Phosphore et de la Nature des Radicaux Liés au Phosphore sur les Signes de J(PH)

✍ Scribed by Marie-Paule Simonnin; Claude Charrier; Marie-José Lecourt

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 1020 KB
• Volume: 1
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270010107

✦ Synopsis

The signs of the phosphorus-proton coupling constants in various allenic organophosphorus compounds have been determined by either analysis of the AB2X spectra or double resonance. Probable absolute signs have been obtained by taking sJ(P-H) as positive.

In allenic phosphine oxides, the following signs are obtained: 2J(P-H) +ve, 3J(P-H) i v e , 4J(P-H) -ve, 6J(P-H) +ve and the 4J(P-H) coupling constant varies mostly with the inductive effect of the substituents bound to the phosphorus atom.

In allenic phosphines, these signs are: 2J(P-H) +ve, 3J(P-H) fve, 4J(P-H) -ve and +ve and the 4J(P-H) coupling constant varies with both the inductive and resonance effects of the substituents. This coupling constant is negative except when the phosphorus atom is bound to groups which are electron-donating by resonance effects.

Rksum&-L,es signes des constantes de couplage phosphore-proton dans les dtrivts alltniques du phosphore ont CtC dttermints soit par analyse des spectres de type AB2X, soit par Double RBsonance, et les signes absolus probables ont Btk obtenus en supposant que 3J(P-H) est toujours positif.

Dans les oxydes de phosphines alltniques, les signes sont les suivants: 2J(P-H) + , 8J(P-H)+, 4J(P-H) -, 6J(P-H) + et 4J(P-H) depend principalement des effets inducteurs des radicaux lits au phosphore.

Dans les phosphines alltniques, les signes sont : 2J(P-H) + , 8J(P-H) + , 4J(P-H)et + et 4J(P-H) dtpend B la fois des effets inducteurs et de resonance des radicaux lies au phosphore: ce couplage, normalement ntgatif, devient positif lorsque le phosphore porte des substituants donneurs par effet de rtsonance.

These results are discussed in relation to the pn-d, bonding in phosphine.

Ces rtsultats sont interprttts par I'existence d'une liaisonp,-d, dans les phosphines.