Dynamische NMR- Untersuchungen an (Di-tert-butylamino)arsanen und -stibanen
✍ Scribed by Scherer, Otto J. ;Höntsch, Harald
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1979
- Tongue
- English
- Weight
- 380 KB
- Volume
- 112
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 7. September 1978 Durch Umsetzung von LiN[C(CH,),], mit AsX, (X = F + Br), (CH,),CAsCI, und SbCI, erhiilt man die (Di-tert-butylaminoJarsane 1 ac und 2 sowie Dichlor(di-tc,r.r-butylamino)stlban ( I d ) . l a -c reagieren mit LiN(CR,)(SiR,). R = CH,+. zu 3 welter. Die durch ternperaturabhangige H-NMR-Messungen ermittelten El -N-Rotationsbarrieren dieser Verbindungen werden hinsichtlich des Ligandeneinflusses am N-und El-Atom mit den (Diisopropy1amino)arsanen 4 und verwandten Molekiilen verglichen. 3c ergibt bei der Thermolyse das Di-tert-butylaminyl-Radikal.
Dynamic NMR Studies of (Di-tert-buty1amino)arsanes and -stibanes
The reaction of LiN[C(CH,),], with AsX, ( X = F + Br), (CH,),CAsCI, and SbCI, yields the (di-tert-butylaminoJarsanes 1 a -c, 2 and dichloro(di-tc,rt-buty1amino)stibane ( 1 d). LiN(CR,)-(SiR,), R = CH,, and 1 a -c form 3. The El -N torsional barriers of these compounds (measured by temperature dependent 'H-NMR spectroscopy) are compared with those of the (diisopropylamino)arsanes 4 and other related compounds. The influence of the N and El ligands with respect to the El -N torsional barrier is discussed. Thermolysis of 3c affords the di-tert-butylaminyl radical.
Kiirzlich konnten beim Phosphor erstmals die (Di-tert-buty1amino)phosphan-Derivate (R,C)2N-PX,(R = CH,, X = F -+ Br), die fur X = CI, Br eine bei Raumtemperatur behinderte P -N-Rotation aufweisen, dargestellt werden' ). Um den EinfluB der Di-tert-butylamino-Gruppe auf die Hohe der El -N-Rotationsbarriere (El = P-Sb) studieren zu konnen, wurden die (Di-teut-buty1amino)arsenund -antimon-Verbindungen 1-3 synthetisiert.