Durch Bengalrosa sensibilisierte Typ-II-Photooxygenierung („Singulett-O2-Reaktion”) von 3 β-Acetoxy-Δ7-cholesten und 3 β, 7α-Diacetoxy-Δ8(14)-cholesten
✍ Scribed by Schenck, GüNther O. ;Eisfeld, Wolfgang ;Neumüller, Otto-Albrecht
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Weight
- 665 KB
- Volume
- 1975
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Die durch Bengalrosa oder Hämatoporphyrin sensibilisierte Typ‐II‐Photooxygenierung („Singulett‐O~2~‐Reaktion”︁) von 3β‐Acetoxy‐Δ^7^‐cholesten (1) in Pyridin liefert zwei Bis‐hydroperoxide in je zwei konsekutiven En‐Reaktionen: 3β‐Acetoxy‐7α,8α‐dihydroperoxy‐ Δ^l4^‐cholesten (14) als Hauptprodukt und 3β‐Acetoxy‐7α,8β‐dihydroperoxy‐Δ^14^‐cholesten (7). Zuerst entsteht regio‐ und stereoselektiv das Monohydroperoxid 3β‐Acetoxy‐7α‐dihydroperoxy‐Δ^8(14)^‐cholesten (4), das alsbald zu den stereoisomeren Bis‐hydroperoxiden 14 und 7 umgesetzt wird. Die Photooxygenierung von 3β,7α‐Diacetoxy‐Δ^8(14)^hyphen;cholesten (2) liefert zwei Hydroperoxide mit einer von 4 verschiedenen Stereoselektivität. ‐ Die Strukturen der leichtzersetzlichen Hydroperoxide wurden anhand ihrer Reduktionsprodukte aufgeklärt.