is shown to be 11-C)-acetyl-drcvogenin P. Thc earlier tlerived structure for drevogenin A (ll-O-acetyl-12-O-iso~~alcryl-drevogenin P) is iurther confirnicd by conversion of 3-0-acetvl-drevogenin B into 3-O-acet)-l-drevogcnin A.
Drevogenin A ist eine der zuckerfreien Hauptkomponenten in den Glykosiden der Samen von Dregea volubilis (L.) BEKTH. ex HOOK [2] und Dregea abyssinica (HOCHST.) K. SCHUM. [ 3 ] . In beiden Planzen kommen auch Glykoside vor, die kleine Mengen Drevogenin B enthalten [Z] [ 3 ] . Fur die Drevogeninc A und B wurden kiirzlich die Formeln 1 und 3 abgeleitet. Beide Stoffe stellen Ester des Drevogenins I' (4) dar, das in Form von Glykosiden ebenfalls in den Pflanzen vorkommt [4a] [3] [l]. Die Struktur von Drevogenin P (4) wurde eindeutig bewiesen j4b]. Um die Stellung der zwei Acylgruppen in Drevogenin A (1) zu beweisen, wurde 3,12-Di-O-isovaleryl-drevogenin P, dessen Struktur sichergestellt war, energisch acetyliert, wobei sich das krist. Derivat des Drevogenins A isolieren liess. Die Ausbeute war aber gering und die Keaktion verlief nicht vollig einheitlich, so dass eine .4cylwanderung nicht viillig ausgeschlossen werden konnte. Die Struktur von Drevogenin B entsprechend Formel 3 ergah sich aus dem Umstand, dass es bei der Acetylierung ein Acetylderivat 5 lieferte, das isomer init (und verschieden von) 3,12-Di-O-acetyl-drevogenin P war, das bei der Acetylierung von Drevogenin D entsteht und dessen Struktur eindeutig gesichert war. -Um diesen Befund auch noch auf direktem tVeg zu beweisen, fehlte damals das Material. Da wir inzwischen nochmals eine kleine Menge Drevogenin-B aus Dregea abyssiizica isolieren konnten [3], haben wir die fehlenden Versuche noch nachgeholt, soweit dies mit der beschrankten Menge miiglich war. Zusiitzlicher Beweis f u r die Stellung der 4 cetoxylgruppe in Drevogenin K . Drevogenin B wurde durch milde Acetylierung in das bekannte 3-0-Acetylderivat 5 iibergefulirt. Das reine Produkt wurde mit Pt in Eisessig hydriert, wobei auf Versuche zur Reinigung des rnhen Hydrierungsprodukts 6 vcrzichtet wurde. Es durften neben kleinen Mengcn 5b-Derivat auch noch Produkte entstehen, bei denen die 20-Ketogruppe reduziert war. Dieses Rohprodukt wurde direkt mit CrO, dehydriert, worauf sich das Diketon 7 in Kristallen isolieren liess. Auf eine vollige Keinigung musste wegen Materialmangel verzichtet werden, wir glauben abcr auf Grund friiherer Befunde 3, sowie 1) Auszug aus Dissertation AJAY S . BHATNAGAR, Bascl 1967.
2 ) 305. Mitt. s. vorstehende Mitteilung [l].
- SAVER et al. [4a] erhiclten bei tlcr Hylricrung 'on 3-O-.~cctyl-clrevogenin A neben vie1 5%-nur wenig 5 1-Derivat.