Doppelylide, IV. Synthese, Eigenschaften und eine Röntgenstrukturanalyse von Nitridobis(dimethylphosphonium-methylid)-Komplexen einiger d8- und d10-Übergangsmetalle (Ni, Pt, Au, Zn, Cd)
✍ Scribed by Schmidbaur, Hubert ;Füller, Hans-Joachim ;Bejenke, Vera ;Franck, Albin ;Huttner, Gottfried
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 361 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 30. Dezember 1976 Das Ylid (CH,),P= N -P(CH,), = CH, reagiert mit den Trimethylphosphin-Komplexen von NiC1, und PtC1, unter Umylidierung zu [(CH,),P= N = P(CH,),]CI und den quadratisch-planar konfigurierten Chelat-Komplexen I , 2 dieser Metalle. In diesen neuartigen metallorganischen Verbindungen ist der Nitridobis(dimethy1phosphonium-methylid)-Ligand iiber zwei M -CH,-o-Bindungen symmetrisch an das Metall gebunden. Analog entsteht aus dem gleichen Ylid und Dimethylgoldchlorid das Dimethylgold(ll1)-Chelat 3. Die vermutlich tetraedrisch gebauten Komplexe von Zink und Cadmium bilden sich aus den Metallalkylen und dem Ylid unter Alkanentwicklung (4, 5). Die Nickelverbindung 1 bildet aufgrund der Rontgenstrukturanalyse centrosymmetrische Molekiile. deren sechsgliedrige Ringsysteme iiber das Ni-Atom verkniipft sind. Nach den Bindungsliingen und dem groDen PNP-Valenzwinkel liegt ein delokalisiertes Elektronensystem analog dem des Acetylacetonats vor. Double Ylides, IV') Synthesis, Properties, and an X-Ray Structure Analysis of Nitridobis(dimethy1phosphoniummethylide) Complexes of Some ds-and d'"-Transition Metals (Ni, Pt, Au. Zn. Cd)
The ylide (CH,),P= N -P(CH,), = CH, reacts with the trimethylphosphine complexes of NiC1, and PtC1, by transylidation to yield [(CH,),P=N= P(CH3)3]CI and square planar chelate complexes of these metals (1, 2). In these novel organometallic compounds the nitridobis(dimethy1 phosphonium methylide) ligand is symmetrically attached to the metal through two M ~ C F cr-bonds. The dimethylgold(II1) chelate 3 is formed from the same ylide and dimethylgold chlorid Zinc and cadmium complexes with a supposed tetrahedral configuration are obtained from tl ylide and the metal alkyls (4, 5). According to anX-ray diffraction analysis the nickel complex forms centrosymmetrical molecules, the two six-membered rings being tied together through the Ir atom. The bond lengths and the large bond angle P N P indicate a delocalized electronic syster similar to that of acetylacetone.
Hexamethylcarbodiphosphoran, (CH 3)3P = C = P(CH3)3r bildet nur in Sonderfaller. Komplexe, in denen das zentrale Doppelylid-C-Atom als Donornentrum fungiert ' ).