Doppelt metalliertes 2-Propen-1-thiol – Thioacrolein-Dianion

✍ Scribed by Karl-heinz Geiß; Reimund Pieter; Prof. Dr. Dieter Seebach; B. Seuring

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1974
• Tongue: English
• Weight: 282 KB
• Volume: 86
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19740861315

✦ Synopsis

einen neuen allgemeinen Zugang zu bicyclischen Heterocyclen vom Typ der 1,5-Diaza-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene (2) und der 1,5-Diaza-bicyclo[3.3.O]octane (3) (Tabelle I) sowie deren Heteroanalogen. Die intensive IR-Absorption von ( I ) bei t510cm-' verschwindet nach der Cycloaddition; sie ist dem Azomethinimin-System zuzuordnen. Die erste Cycloaddition eines Azomethinimins an ein Mehrfachbindungs-System wurde bereits 1960 von Huisyen beschriebenl'! 6,6-Dimethyl-4,4,8,8-tetrukis (trij~uormethgl)-l,5-diazu-bic~clo-[3.3.0]oct-2-en-2J-dicarbonsaure-dimethylester (2b) 3.84g(lOmrn0l)(l)~~.-"werden mit 1.42g(tOmmol)Acetylendicarbonkiure-dimethylester 16 h in 40 ml wasserfreiem Benzol erhitzt. Die nach dem Abdestillieren des Losungsmittels anfallenden Kristalle werden durch Chromatographie (Aluminiumoxid, Eluierungsmittel: Chloroform) gereinigt und anschlie-Rend aus n-Hexan umkristallisiert, Ausb. 4.72g. Tabelle I. 1.5-Diazabicyclen vorn Typ ( 2 ) oder ( 3 1 [a].