Doppelmetallierung von Benzyl- und Allylmercaptanen; das Thiobenzaldehyd- und Thioacrolein-Dianion
✍ Scribed by Geiß, Karl-Heinz ;Seebach, Dieter ;Seuring, Bernhard
- Book ID
- 102785748
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 1008 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Thiocarbonyl‐Dianionen lassen sich quantitativ durch doppelte Deprotonierung aus Benzyl‐(→2), Allyl‐ (→12) und 2‐Methylallylmercaptan (→15) erzeugen. Die neuen Nucleophile setzen sich mit Alkylhalogeniden, Epoxiden und Carbonylverbindungen in guten Ausbeuten zu Produkten vom Typ 3, 13/14 bzw. 16/17 um. Die doppelt metallierten Allylmercaptane reagieren mit allen bisher getesteten Elektrophilen bevorzugt in γ‐Stellung (60/4090/10 für γ/α) zu cis‐Vinyl‐sulfiden 13 und 16, die in guten Ausbeuten in schwefelfreie Propionaldehydderivate 22–26 übergefuhrt werden konnten. 12 entspricht damit synthetisch dem nicht direkt zugänglichen 3‐Lithio‐propionaldehyd (18′, Homoenolat).