Diphenyl-butadien-(1,4)-p-chinon

✍ Scribed by Prof. Dr. G. Drefahl; Dr. K. Ponsold

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1956
• Tongue: English
• Weight: 316 KB
• Volume: 68
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19560680812

✦ Synopsis

Nicht in Einklang rnit dieser Formulierung I V sind jedoch: 1.) Die zu hohe Molrefraktion, die auf ein durchkonjugiertes Trien hinweist; 2.) die UV-Absorption, die die eines durchkonjugierten Triens ist; 3.) das IR-Absorptionsspektrum, das eine OH-Gruppe, hier also die eines Hydroperoxyds, nachweist.

Auf Grund der physikalischen Untersuchung (im wesentlichen fehlt nur noch die Kernspinresonanz-Absorption) mussen wir jetzt die chemisohen Befunde anders deuten: das monomere Alloocimen-peroxyd ist ein dreifach ungesattigtes, infolge spezifisoher Doppelbindungseinfliisse atypisch reagierendes Hydroperoxyd V, das wir kiinftig All0 -o ci m e nh y d r o p e r o x y d nennen.

Die Bildung von Acetaldehyd bei der thermischen Zersetzung des Hydroperoxyds findet nun ihre Analogie in der Hoekschen Spaltung8), z. B.. des Cumol-hydroperoxyds (in Phenol und Aoeton), die hier gemall VI + VII verlauft. Entsprechendes gilt fur die Isomerisierungsprozesse.

Atypische Hydroperoxyde rnit Reaktionen vom Typ VI + VII konnten auller im monomeren Inden-photoperoxyd auch in dem von uns ebenfalls untersuchten Sorbinsaureester-peroxydg ), ferner i m monomeren Peroxyd von Treibs und manchen anderen nicht befriedigend geklarten Fallen vorliegen. Auch spricht die relativ hohe thermische Empfindlichkeit der den cyclischen 1,2-Peroxyden analogen Azobenzol-Keten-AdduktelO) dafur, dall cyclische 1,2-Peroxyde entsprechend der Auffassung von Criegee nicht existenzfahig sind.

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