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Diisobutyl(phosphanyl)alan: ein einfaches PH2-Transferreagens zur Synthese von polyphosphanylierten Verbindungen des Siliciums und Germaniums

✍ Scribed by M. Driess; C. Monsé


Publisher
John Wiley and Sons
Year
2000
Tongue
German
Weight
89 KB
Volume
626
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis


Inhaltsu È bersicht. Durch Einleiten von PH 3 in eine Lo È sung von Diisobutylaluminiumhydrid in Hexan entsteht unter Bildung von H 2 die Titelverbindung [iBu 2 AlPH 2 ] 3 (4). Das Alan 4 ist in nichtkoordinierenden Solventien wie in Kohlenwasserstoffen vermutlich trimer aufgebaut und zeigt in solchen Lo È sungen nur eine geringe Tendenz zur Dissoziation. Eine nucleophile Ûbertragung der PH 2 -Gruppe von 4 auf E±X-Verbindungen der 14. Gruppe (E = Si, Ge; X = Cl) gelingt erst in Gegenwart von THF, das 4 in das koorespondierende monomere, THF-solvatisierte Alan 5 u È berfu È hrt. Letzteres ist ein bemerkenswert mildes Phosphanylierungsreagens, das einen effizienteren Zugang zu Si(PH 2 ) 4 (1), Ge(PH 2 ) 4 (2), MeSi(PH 2 ) 3 (6) und EtSi(PH 2 ) 3 ( ) ermo È glicht.

Diisobutyl(phosphaneyl)alane: a Simple PH 2 -Transfer Reagent for the Synthesis of Polyphosphaneyl Compounds of Silicon and Germanium Abstract. Introduction of PH 3 into a solution of diisobutylaluminium hydride in hexane furnishes, under evolution of H 2 , the title compound [iBu 2 AlPH 2 ] 3 (4). The alane 4 is probably trimer in noncoordinating solvents such as hydrocarbons and shows only a marginal tendency in such solutions to undergo dissociation. A nucleophilic transfer of the PH 2 group in 4 onto E±X-compounds of group 14 elements (E = Si, Ge; X = Cl) succeeds only in the presence of THF which transforms 4 to the corresponding monomeric, THFsolvated alane 5. The latter is a remarkable mild phosphaneylation reagent, which facilitates access to Si(PH 2 ) 4 (1), Ge(PH 2 ) 4 (2), MeSi(PH 2 ) 3 (6), and EtSi(PH 2 ) 3 (7) more efficiently.