Die bei lder Salzbildung frei werdende Warme 1aDt sich nach der folgenden Gleichung ermitteln:
vwWol:e + VWH.S04 = VWWollsu!f. + Fur die prozentuale Zusammensetzung des Wolthalzes ist zu beruckeiohtigen, daB die Wollle wahrend der Behandlung mit Slum 1,404% ihres Gewiohtes in Form von liislicher Substanh verloren hat, wie die Vorversuche auf Seite 3 ergaben. Die aufgenommene Saure ist demnach nicht auf Ctas ursprurlgliche Trockengewicht 9,lO"Er g, sondern auf das der restlichen Wollsubstmz = 8,9750 g zu beziehen. Der titrimtetrisch ermiittelte Wert von 3,158% sol1 hier aus o h angefiihrten Grunden ausgelmen werden. Aus den gravimetrisch ermittelten 2,175% werden nach dem eben Gesagten 2206% Saumufnahme, d. h. aus 1,OOOO g Wolle sind 1,0221 g Wollsalz entstanden. Die Verbrennungswarme der SehefelsLiure ist gleich 0 zu setzen. Nach Einsetzen der anderen Verbrennumgs-\ armen erhalt man d a m : 5498,8 cal + 0 == 1,0221 .5347,3 cat + X cal X = 33,4 e a 1.
Wurde man mit dem Wert von 3,121% Saureaufnahme (reduaiert 3,158%) diese Berechmng durrhfuhren, so kame ma11 zu einem negativen Wert f i r X, e i i m Bewei5, daB die acidimetrische Ermittbng der Saurefixation ein falsches Bild gibt. Grundsatzliche Bedenken dtie.ser Art muij man auch den K. H. kl e y e r x h e n Resultaten entgegembringen.
Der Wert fur X = 334 cal ist uberraschend hoch. Die gebundene Sauremenge entspricht 0,0450 Aquivalenten auf 100 g Wolle bezogen un'd muDte bei einer Neutralisationswarme von 13 700 cal/Aquiv. einen Wert liefern von 6,2 cal/g umgesetzter Wolle. Eine mittlere Neutralisationswiirme von NH40H niit 12 360 oal/Aquiv. zugrunde gelegt, wurde gar nur 5,6 cal erwarten lassen. Da entsprechende Beobachtungen auch bei den anderen Sauren gemacht wurden, ist der Gruntd fiir die starke Abweichung in bestimmten Nebenreaktionen zu suchen, worauf noch zuruckzukonimen sein wird.
(F o r t s e t z u n g f o 1 g t.)
Zur Theorie des Bleikammerprozesses. Die blaue SEure. (Vorlaufige Mitteilung.