Die vollstandige Methylierung phenolischer Hydroxylgruppen von struktureinheitlichen Mehrkernverbindungen * Von HERMANN UMMERER und HEINZ SCEWEIKERT (Eingegangen am 29. Juni 1964) ZUSAMMENFASSUNG: Die phenolischen Hydroxylgruppen von aus p-Kresol und Formaldehyd hergestellten Mehrkernverbindungen lienen sich nicht mit Methyljodid oder Diazomethan vollstandig methylieren. Wie Loslichkeitsversuche zeigten, sind die untersuchten Mehrkernverbindungen weder als Kryptophenole4s 5, noch als behinderte Phenole7) anzusehen; es liegen phenolische Verbindungen mit aufiergewohnlichem Reaktionsverhalten vor. Durch Behandeln der Verbindungen in Dioxan mit metallischem Natrium und Dimethylsulfat gelang die Herstellung der Permethylather. Das ist ein weiterer Beweis fiir die angegebene Kettenstruktur der Mehrkernverbindungen. Der Versuch, auch halogenhaltige Mehrkernverbindungen an den Hydroxylgruppen auf gleiche Weise zu permethylieren, mifilang, da gleichzeitig eine Halogenabspaltung stattfand.
SUMMARY:
The phenolic hydroxyl groups of poly nuclei compounds which are prepared from pcresol and formaldehyde were not completely methylated with methyl iodide or diazomethane. Solubility experiments showed that the investigated compounds are neither c r y p t ~p h e n o l s ~~ 5, nor hindered phenols7). They are phenolic compounds with an extraordinary reaction behavior. The completely methylated compounds were obtained by 6 treatment in dioxan with metallic sodium and dimethyl sulfate. This is a further proof of the chain structure given for the poly nuclei compounds. The permethylation of the hydroxyl groups in poly nuclei compounds also containing halogen failed because there is a simultaneous cleavage of halogen.
1. Einleitung Die vollstandige Methylierung von Verbindungen mit mehreren Hydroxylgruppen
Es ist bekannt, daB Zucker, oligomere und polymere Kohlenhydrate bei der Methylierung Schwierigkeiten bereiten l ) . Mehrkernverbindungen, die uber Methylenbriicken verbundene Phenolbausteine mit freien pheno-*) Der Nachweis der Kettenstruktur von aus p-Kresol nnd Formaldehyd aufgebauten Mehrkernverbindungen, IV. Mitt.