Die Umsetzung ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit 2.4-Dinitro-benzoldiazoniumsalz, II1) Einfluss von Alkyl- und Arylgruppen auf die Reaktionsfähigkeit der Kohlenstoffdoppelbindung
✍ Scribed by Marxmeier, Harald ;Pfeil, Emanuel
- Book ID
- 102898547
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Weight
- 500 KB
- Volume
- 678
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 4. November 1963
Die Spaltung der C=C-Bindung durch Diazoniumionen verlauft nach dem Zeitgesetz 2. Ordnung. Sie ist in hohem MaBe von der Substitution an den die Doppelbindung einschlieBenden C-Atomen abhangig und kann daher verwendet werden, um den SubstituenteneinfluB zu untersuchen. Ein Schema der Spaltungsreaktion wird angegeben.
In der I. Mitteilung 1) wurde gezeigt, dal3 die Einwirkung von 2.4-Dinitro-benzoldiazoniumsalz auf Alkene in vielen Fallen zur Spaltung der Doppelbindung fuhrt : An der komplexen, in mehreren Schritten verlaufenden Reaktion sind neben Diazoniumionen auch Wasser und Protonen beteiligt.
DER GESCHWINDIGKEITSBESTIMMENDE REAKTIONSSCHRITT Zur Bestimmung der RG-Konstanten verfolgten wir den Abfall der Konzentration des Diazoniumsalzes mit der Zeit durch Kupplung mit P-Naphthol oder P-Naphthylamin. Als Beispiel diene die Umsetzung von Tetramethylathylen rnit 2.4-Dinitrobenzoldiazoniumfluoborat. Abbildung 1 1al3t erkennen, dal3 das Geschwindigkeitsgesetz zweiter Ordnung gut erfiillt ist. Bei der Spaltung, wie bei der Azokupplung3) ist also der Zusammentritt der Reaktionspartner der geschwindigkeitsbestimmende Schritt.