Die Umsetzung bicyclischer Ammonium-verbindungen mit sekundären cyclischen Basen. Ein Beitrag zur Stereochemie des dreiwertigen Stickstoffs
✍ Scribed by Scholtz, M.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1914
- Weight
- 421 KB
- Volume
- 47
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
162 305. M. S c h o l t s : Die Umeeteung bicyclischer Ammoniumverbindungen mit sekundtlren cgclischen Basen. Ein Beitrag zur Stereochemie dee dreiwertigen Stickstoffs.
[Ans dem Chernisclien lnstitut der Uriiversitiit Greifswxld, pharmaz. hbt.] (Eingegangen mi 23. Jiini 1914.) Die aus o-Xylylenbroniid und sekundaren aliphatischen Aminen entstehenden Animoniunlhrornide, denen die Zusnnimensetzuug zukomlnt I), tauscheu das Brum beim Ertlitzen wit Amrnoniak gegm die Atorngruppe NH2 aus; nber die entbteheuden Basen besitzen z w e i s e k u n d a r e Stickstoffatome, so daB eine Wanderung ,cines Alkyls von eiueni Stickstoffatom zum andren stnttgelunden hat z): Br Ebenso wirkt Arnmoniak auf das ails o-Xylylenbromid und Piperidin entstehende Xylylen-piperidoniumbronii(1 , wobei eiue Erweiterung des RingJystems stattfindet '): Schon vor dieser 13eobachtung hatte ich gezeigt, da13 das Xylylenpiprridoniumhroniid uud andre Xyl?.len-ammoniurnbroniide beini Erhitzeu rnit sekondaren aliphatischen Basen ebenfalls ihr Brom abgeben unter Bildung bitertiarer Basen, was icb damals fur die Einwirkung vuri Piperidin auf o-Xylylen-piperidoniumbrornid folgendernisben deutete ' ) : Rr Seit der Beobachtung, daB Amrnoniak eiue Wanderung der Alkyle hervorruft, Labe ich indessen in einen derartigen Verlnul d e r Reaktion Zweifel gesetzt "). Will nian bei der Einwirkung des Piperi-I) hl. S c h o l t z , B. 31, 414 [1S9S]. 3) A1. S c h o l t z , B. 31, IiW [IS95]. *) M. S c h o l t z , E. 81, 1700 [lS98]. 4) M. S c l r o l t z , E. 31, 419 [1598]. M. Sclioltz und K. Wolfrani, E. 43. 1306 [191UI. ' \ VII CHa.N.CHz.CHz CcH4, ' C , H ? j \ CHa.N.C6H,.CH:, IX. CH: . NH. CH(CHa). CHa c 6 H 4 % ~2 . NH cs H4
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aber das o-Xylylen-a-methyl-dihydroindoliumbromid (I I) mit P i p e r i d i n , so wird das Hrom gegen den Piperidinrest ailagetauscht, und es entsteht eine Verbindung, fiir die nach den hriden soeben dargelegten duffassungen die Wahl zwischen deu Form+ In V