Die Umlagerung von 17-Oxy-20-keto-steroiden IV. Die Umsetzung von 3(β), 17 (α)-Diacetoxy-allo-pregnan-on-(20) mit Methylmagnesiumbromid

✍ Scribed by C. W. Shoppee; D. A. Prins

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1943
• Tongue: German
• Weight: 387 KB
• Volume: 26
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19430260635

✦ Synopsis

21. Activitk de l'ion hydrogene et de l'eau dans les solutions chlorhydriques concentrees (en coll. avec H. Bouet).

22. Influence de l'activit6 de l'eau et de la viscosit6 dans l'hydrolyse du sucre et de l'acktate de mBthyle en milieu chlorhydrique dilui. (en coll. avec J . Mofakham). 23. Influence de la vissosit6 dans l'hydrolyse du saccharose par HCI concentre (en coll. avec G. X a y o r ) .

23. Activit6 de I'ion hydrogene et de l'eau en solution chlorhydrique additionnee de chlorure de lithium (en coll. avec P. Meylan). 25. Influence des moldcules organiques neutres sur l'activitd des ions H. (en coll. avec Voltera et Grassettz). 26. Activitd des ions hydrogkne dans les melanges acides halog6nds et sels alcalins et alcalino-terreux (en coll. avec Bettez et Klezn). 28. Mesure de l'activit6 des ions alcalins et halog6nks au moyen des piles b amalgames (en coll. avec A. Le'uy). Ouvrage. L'analyse des vins par volumdtrie physico-chimique, en collaboration avec P. Dutoit. -Rouge d Cie., Bdit., 1912, 189 pages.

24. Die Umlagerung von 17-Oxy-20-keto-steroiden IV1). Die Umsetzung von 3 (p), 17 (a)-Diaeetoxy-allo-pregnan-on-(20) mit Methylmagnesiumbromid von C. W. Shoppee 2 , und D. A. Prins. (13. IX. 43.) I n der 1. Mitteilung dieser Reihe3) wurde ein indirekter, aber unseres Erachtens dennoch befriedigender Beweis dafur geliefert, dass verschiedene Stoffe (so z, B. das im Titel genannte Diacetat (I)), die man fruher zu den Polyhydrochrysen-Abkommlingen rechnete4) 5 ) , in Wirklichkeit Derivate des Allo-pregnans oder d 5-Pregnens sind. I m Hinblick auf die negativen Erfahrungen bezuglich der Reaktionsfahigkeit der 20-standigen Ketogruppe in (I)3) haben wir damals von der Umsetzung dieses Stoffes mit Grignard's Reagens abgesehen, da wir vermuteten, dass infolge Verseifung der 17-standigen Acetoxyl-Gruppe und nachfolgender Umlagerung wohl hauptsachlich Polyhydrochrysen-Derivate gebildet wiirden. Inzwischcn hat uns eine Zuschrift von Hrn. Dr. H . P. NeZdah7, Stockholm, erreicht, worin ebenfalls die Umsetzung von (I) mit Grignard's Reagens vorgeschlagen wird. Wir haben uns daraufhin entschlossen, diese Reaktion doch noch durchzufuhren und berichten im folgenden uber die dabei gemachten Erfahrungen.