Die Umlagerung der Dekalin-peroxydester als Folge von kationischem Sauerstoff
✍ Scribed by Criegee, R.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1948
- Weight
- 419 KB
- Volume
- 560
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Zu einer aus 6,3 g (0,02 Mol) Triphenyl-methyl-chloriid und Natriumamalgam bereiteten Losung von TrityZ-natrium in 100 ccm Ather gibt man 6,6 g (0,02 Mol) Phe~yl-benzyl-dimethydammoniurn-brornid. Die rote Farbe verschwindet erst'nach halbtigigern Schiitteln. Nach der Hydrolyse wurde die atherische Schicht mit verd. Salzsaure ausgezogen, und diem versetzt man mit festem Alkali, wobei 2,9 g w-BenzyG mdimethyhmim-aqhphmwn abgeschieden werden. Schmp. aus Methanol 77-79O (Mischprobe). Im Ather laSt sich das Triphenylmethun nachweisen. ~_ _ _ _ Die Umlagerung der Dekalin-peroxydester als Folge von kationischem Sauerstoff *I Von R. Criegee (mitbearbeitet von R. K a s p a r ) mit 3Figuren im Text (AUN dern Chem. Institut der Techn. Hochschule Karlsruhe) [Eingelaufen a m 16. Februsr 19481 Vor einiger Zeitl) teilten wir mit, da13 der Benzoesaureester (19 des Dekalinperoxyds z, (I) beim Erwarmen eine Umlagerung in ein isomeres Benzoat der Konstitution IIP) erIeidet und damit einen neuen Obergang vom Dekalin-zum Cyclodecan-System ermoglicht. Wir haben URS nun rnit dem Mechanismus dieser Umlagerung und der in k e r n Verlauf eintretended Spaltung der C-C-Bindung irn Dekalin beschaftigt. Formal gleicht die Peroxyd-Umlagerung der Pinakolin-und der B eckm an n schen Umlagerung, indem in allen Fallep ein Platzwechsel *) Vorgetragen auf der Chemikertagung in Heidelberg am 18. 4.1947. l) R. Crjegee, B. 77, 722 (1944).
- R. Criegee, B. 77, 22 (1944). 3) Die raumliche Anordnung der Pubstituenten am Oxidocyclodecansystem in I11 ist noch unbekannt. Mit Stuart-Model1 1a5t sich allerdings nur die &-Form aufbsuen; wir halten diese darum fiir die weitaus wahrscheinlichere.