Die thermische Zersetzung des Trimethyl-A2-bicyclo[ 3.1.0]hexenyl-(6)-ammoniumhydroxyds Aus dem lnstitut fur Organische Chemie und Organisch-Chemische Technologie der Technischen Hochschule Stuttgart (Eingegangen am 1 1 . Juni 1963) Die Darstellung des exo-6-Amino-bicyclo[3. I .0]hexens-(2) (VIIL), ausgehend von Cyclopentadien und Diazoessigsaure-n-butylester, wird beschrieben. Der Hofmannsche Abbau des aus Vlll erhaltlichen quartaren Hydroxyds fiihrt unter Aufsprengung des bicyclischen Ringsystems zu Benzol. Viele Derivate des Bicyclo[3. I .O]hexens-(2) geben mit SBuren eine intensive Farbreaktion. Aus der Reihe der nicht-alternierenden bicyclischen Kohlenwasserstoffe sind bisher Azulenl) und Heptalen 2) synthetisiert worden. Vom Pentalen kennt man das Hexaphenyl-Derivatj) ; die Synthese des Grundkarpers steht jedoch trotz zahlreicher Versuche in dieser Richtung noch aus 1). Wahrend Heptalen als Polyolefin anzusprechen ist, besitzt Azulen ,,pseudoaromatischen" Charakter, der vor allem durch die Beteiligung zwitterionischer Resonanzformen mit Cyclopentadienylanion und Tropyliumkation gekennzeichnet ist. Nachdem als einfachstes HiicKEL-System die Cyclopropenyliumkationen dargestellt werden konnten (n = O)4), lag die Kombination von Cyclopentadienylanion und Cyclopropenyliumkation zum Bicyclo[3.1.O]hexatrien (I) nahe. J. D. ROBERTS, A. STRElTWtESER JR. und c. M. REGANS) Resonanzenergie von 2.39 ( 4 errechnet. haben fur I nach der LCAO-Methode eine B c 1 Versuche zur Synthese von I sind indessen nicht bekannt geworden. Die hohe Ringspannung laBt die Existenz eines solchen Systems recht fraglich erscheinen. Der nachstliegende Weg zur Darstellung von I durfte die sukzessive Einfiihrung von Doppelbindungen in das Grundgerust des Bicyclo[3.1 .O]hexans sein. Sowohl die Grundverbindungen als auch Abkommlinge des Bicyclo[3.1.0]hexans6) und Bicyclo[3.1 .O]- hexens-(2)7) sind bekannt; in der Natur findet man Vertreter unter den Terpenen der