Eingegangen am 14. Dezember 1964 D'-Methoxy-u-hydroxymethyl-diglykolaldehyd gibt mit Nitroathan in Gegenwart von Natriummethylat eine kristallisierte Additionsverbindung zweier stereoisomerer Methyl-3-desoxy-3-C-methyl-3-nitro-hexopyranoside. Reduktion derselben liefert in gleichen Mengen zwei Aminoglykoside, die bei Saurehydrolyse ein Paar von enantiomeren, reduzierenden Zuckern geben. Durch NMR-Spektroskopie laljt sich zeigen, dalj die beiden Aminoglykoside der p-Lgluco(oder a h ) -und der a-u-g/uco(oder aZlo)-Reihe angehoren. Hieraus ergibt sich, dalj bei der Cyclisierung des Dialdehyds teilweise Epimerisierung an dem Kohlenstoffatom, das dem C-5 der Glykoside entspricht, eingetreten ist. Aus dem diastereomeren L'-Methoxy-D-hydroxymethyl-diglykolaldehyd erhalt man in gleicher Weise die entsprechenden verzweigtkettigen Nitro-und Aminoglykoside mit p-Dund a-L-gluco(oder do)-Konfiguration, also die optischen Antipoden der erstgenannten Verbindungen.
Bis gegen Ende des Zweiten Weltkrieges waren die einzigen in der Natur aufgefundenen Zucker mit verzweigter Kohlenstoffkette die Apiose13 aus Flavonglykosiden der Petersilie und die Hamamelose%4) aus dem Gallotannin der Hamamelisrinde. Neben den Entdeckern 1 3 hat sich insbesondere 0. TH. SCHMIDT um die Ermittlung der Konstitution und Konfiguration dieser ungewohnlichen Zucker groBe Verdienste