Die Struktur einiger Fluoride, Oxide und Oxidfluoride: der RbNiCrF6-Typ
✍ Scribed by Dr. D. Babel; Dr. G. Pausewang; W. Viebahn
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1968
- Tongue
- English
- Weight
- 126 KB
- Volume
- 80
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Unseres Wissens handelt es sich im vorliegenden Beispiel urn den ersten, durch Isolierung demonstrierten Fall einer ,.freiwilligen" [ I b l Stickstoffinversions-Stereoisomeria bei Raumtemperatur [ * *I. Der Tatbestand scheint durch eine gluckliche Kumulation des Einflusses von solchen Faktoren zustande zu kommen, von welchen man eine Erhohung der Stickstofflnversionsbarriere erwarten wurde, namlich die im Dreiring gegenuber dem pyramidalen Grundzustand erhohte Ring- sparinung des planaren Inversionsubergangszustandes, der im Vergleich zu einem normalen Amin im Dreiring hahere und moglicherweise durch den induktiven EinfluR des Chlors zusatzlich erhohte s-Churukter des nichtbindenden Stickstofforbitals, sowie die durch die Nachbarschaft der formal nichtbindenden Elektronenpaare des Stickstoffs und Chlors entstehende konjugutive Destubilisierung des planaren Inversionsiibergangszustandes gegenuber dem pyramidalen Grundzustand. lm Strukturtyp der am Stickstoff elektronegativ substituierten Aziridine [I51 bietet sich offenbar ein besonders geeignetes Modellsystem zum experimentellen Studium des Einflusses dieser Faktoren auf die Stickstoffinversion an. Versuche in dieser Richtung sind nebst der Ermittlung weiterer Eigenschaften des Diastereomerenpaars A/B und der kinetischen Bestimmung der zugehorigen Inversions-Aktivierungsparameter im Gange [161.
I Z 6961