In einer vorlaufigen Mitteilung [l] haben wir letztes Jahr die Versuche und Argumente aufgefuhrt, die zur Ableitung der Formel 2 fur Villalstonin, dem Hauptalkaloid aus Alstonia macrofihylla WALL., fuhrten. Gleichzeitig haben NORDMAN & KUMRA [2] die rontgenographisch abgeleitete Strukturformel des Villalstonins publiziert. Beide Gruppen gelangten zum selben Resultat. Die vorliegende Arbeit enthalt nun die Reschreibung der Experimente zur vorlaufigen Mitteilung [l]. Auf einer Wiederholung der Diskussion dieser Experimente wird verzichtet ; es werden aber die Strukturformcln aller beschriebenen Verbindungen zusammen m't einer Tabelle der relativen Rf-Werte nochmals aufgefiihrt l ) . Zusatzlich zu diescn Arbeiten wurden noch einige erganzende Untersuchungen durchgefiihrt. Der durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid aus Villalstonin
(2) gewonnene Alkohol3 l a s t sich unter energischeren Bedingungen (Sstdg. Kochen mit LiAIH, in Tetrahydrofuran oder Umsetzung mittels Lithiumaluminiumhydrid-Aluminiumchlorid in Tetrahydrofuran) weiterreduzieren. Es entstehen zwei Verbindungen im Verhaltnis von ca. 5 : 1. Das Hauptprodukt Villalstonintriol (25, C,,H,,O,N,, Smp. 255O) unterscheidet sich vom Nebenprodukt Isovillalstonintriol (26, C,,H,,O,N,) in den gemessenen physikalischen Daten nur geringfiigig. Es ist anzunehmen, dass beide Verbindungen in der Konfiguration des Zentrums 19' differieren. Das 1R.-Spektrum (KBr) von 25 zeigt bei 3378 cm-1 starke OH-Absorptionen; der Carbonylbereich ist leer2). Das 60-MHz-NMR.-Spektrum (CDCI,) l a s t zwischen 6,3 und 7,8 ppm 8 Aromatenprotonen, bei 3,61 und 2,29 ppm die Singulette der N(a)und N(,,-Methylgruppen und bei 1,04 pprn das Dublett (J M 7 Hz) der (C-l9)-Methylgruppe erkennen. Das Massenspektrum von 25 (s. Figur) zeigt den Molekulargewichtspik bei m/e 636. Verlust von Wasser (m/e 618), einer Hydroxymethylgruppe (m/e 605), Massensfiektrunz von Villalstonintriol (25) Die Formelnummern entsprcchen den friiher verwcndcten [I]. Losungsmittcln durchzufiihren, a) Die geringe Loslichkeit von 25 in CDCI, odcr CCI, erlaubt es nicht, die IR.-Aufnahmen in dicsen