Die Rolle von 2-α-Hydroxy- und 2-α-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium-Zwischenstufen bei der Decker-Oxidation hydrierter Cycloalka[b]pyridinium-Salze
✍ Scribed by Weber, Horst ;Von Der Lippe, Gotelind
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 718 KB
- Volume
- 118
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 28. November 1984 2-a-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium-Salze 3 hydrolysieren in Natronlauge spontan zu den Betainen 4, die durch HexacyanoferratOII) in sehr guten Ausbeuten zu einem Gemisch der isomeren Carbonsauren 5 und 6 umgesetzt werden. 2-a-Hydroxy-2,3-cycloalkenopyridinium-Salze 2 liefern als Hauptprodukte der Decker-Oxidation die anellierten Pyridone 11. Die Bildung von 5 und 6 uber die Zwischenstufen 3 und 4 wird nur bei den niederen Homologen 2 (n = 2,3) beobachtet und ist mengenmaI3ig unbedeutend. Die oxidative Offnung des Carbocyclus in 2 erfolgt uberwiegend direkt unter simultaner Ausbildung der 2-Pyridonstruktur, wobei das 2-a-Kohlenstoffatom als Aldehydfunktion abgespalten wird. Daraus resultieren als stabile Endprodukte die a-Hydroxycarbonsauren 12 sowie Sauren 5 mit verkurzter aliphatischer Kette. Es wird gezeigt, daJ3 2 und 3 keine notwendigen Zwischenstufen fur die Entstehung von 5 bei der Decker-Oxidation von 1 darstellen. The Role of 2-a-Hydroxy-and 2a-Oxo-2,3-cycloalkenopyridinium Intermediates During Decker Oxidation of Hydrogenated Cycloalka[b]pyridinium Salts') 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1985 I CH ' I CH3 OH 11 CH3 12 Chem. Ber. lla(1985)