Die Reaktion von Cyanid-Ionen mit Trimethylgallium. Die Kristallstrukturen von [Cs{CN(GaMe3)2}]n und [Cs(Toluol)2{CN(GaMe3)2}]n

✍ Scribed by Mike R. Kopp; Bernhard Neumüller

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 141 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199810)624:10<1642::aid-zaac1642>3.0.co;2-y

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. CsCN reagiert mit GaMe 3 im molaren Verha È ltnis von 1 : 2 unter Ausschluû von zusa È tzlichem Lo È sungsmittel zum Metallat [Cs{CN(GaMe 3 ) 2 }] (1). 1 kann aus MeCN/Toluol umkristallisiert werden, wobei [Cs(Toluol) 2 {CN(GaMe 3 ) 2 }] (2) entsteht. Wird CsCN dagegen mit einem Øquivalent GaMe 3 in Et 2 O bei 20 °C versetzt, wird nach Aufarbeitung das Metallat [Cs(NCGaMe 3 )] (3) erhalten. 1±3 wurden mittels NMR-, IR-und MS-Spektren charakterisiert. Von 1 und 2 konnten zusa È tzlich Ro È nt-genstrukturanalysen angefertigt werden. Danach wird in 1 eine Helix aus Cs + -Ionen und side-on-gebundenen Anionen [Me 3 GaCNGaCH 3 ] ± aufgebaut, die entlang [010] verla È uft. In 2 dominieren p-Elektronen-Cs + -Kontakte zwischen Metallion und Toluol. Die restlichen a È quatorialen Positionen im [Cs(Toluol) 2 ] + -Sandwichion sind durch Cs + -Wasserstoff(Methyl)-Kontakte besetzt. Daraus folgt