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Die Reaktion der 1.2-Epoxyde und cyclischen äther mit Vilsmeier-Reagenzien. Eine neue Herstellungsweise von 1.2-, 1.3-, 1.4- und 1.5-Dichlor-Verbindungen

✍ Scribed by Ziegenbein, Willi ;Hornung, Karl-Heinz


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1962
Tongue
English
Weight
451 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


PUS N.N-disubstituicrten Formamiden und Phosgen (2. B. Dirnethylformarnidchlorid), Phosphoroxychlorid oder anderen anorganischen SBurechloriden unter Offnung des Oxidoringes iiber ein Zwischenprodukt leicht 1.2-, 1.3-und 1.4-Dichlor-Verbindungen. Aus 2.5-Dihydro-furan crhBlt man 1.4-Dichlor-cis-buten-(2). Tetrahydropyran reagiert unter gleichen Bedingungen wesentlich trBger. Vor einiger Zeit berichteten wir, daR die Reaktionsprodukte aus Phosgen oder Phosphoroxychlorid und N.N-disubstituierten Saureamiden (,,Vilsmeier-Verbindungen"), z. B. Dimethylformamidchlorid (I a) 1.21, unter milden Bedingungen den 1.2-Epoxydring offnen, wobei nach schonender Hydrolyse eines salzartigen Zwischenproduktes der Struktur I1 in guten Ausbeuten 1 -Acyloxy-2-chlor-Verbindungen I11 entstehen 1.3). Wir fanden nun, daD sich aus dem Zwischenprodukt IIa durch mehrstundiges Erhitzen, z. B. in Ather, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorathylen oder uberschussigem Dimethylformamid, das Dialkylformamid in aquimolarer Menge abspalten laDt, wobei 1.2-Dichlor-Verbindungen entstehen : Versuche mit den ringhomologen Oxaverbindungen ergaben, da13 die Reaktion auch auf Oxetane und hydrierte Furane ubertragbar ist. Diese Verbindungen reagieren aber langsamer als die 1.2-Epoxyde, so daB das Dimethylformamidchlorid 1) W.


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