Die radikalausbeute beim thermischen zerfall von azoisobuttersäuredinitril in gegenwart von sauerstoff und in methylmethacrylat als lösungsmittel

✍ Scribed by Vogt, Von Walter ;Dulog, Lothar

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 651 KB
• Volume: 122
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1969.021220117

✦ Synopsis

Die Radikalausbeute, gekennzeichnet durch den Radikalausbeutefaktor E (efficiency), beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersauredinitril (AIBN) in sauerstoffhaltigen Losungen wurde mit Hilfe zweier direkter chemisch-analytischer Methoden' bestimmt, die sich gegenseitig erganzen. Die 1. Methode beruht auf der gaschromatographischen Bestimmung des durch Kombination der primaren 2-Cyanoisopropylradikale entstehenden Tetramethylbernsteinsauredinitrils ; sie liefert einen Wert fiir (1-E). Die 2. Methode beruht auf der jodometrischen Bestimmung von 2-Cyanoisopropylhydroperoxid und p-Benzochinon, die letztlich durch eine Abfangreaktion mit Hydrochinon aus den der primaren Kombination entgangenen Radikalen entstehen; sie liefert direkt einen Wert fiir E. Nach beiden Methoden wurde ubereinstimmend bei dem System Methylmethacrylat/AIBN/02/Hydrochinon und bei 9OoC ein Wert von E = 0,810 & 0,005 erhalten. Zwischen 70 und 100°C steigt E dabei linear von 0,785 & 0,005 auf 0,833 & 0,005. Fiir n-Propylacetat und Toluol als Losungsmittel wurde bei 9OoC der gleiche E-Wert wie fur das Methylmethacrylat gefnnden, namlich 0,813 & 0,005 und 0,810 & 0,005. *) Vorgetragen anlafilich der Chemiedozententagung 1967 in Saarbrucken.