THF (10 mL pro mmol 4). Nach 12 h Riihren gab man 1.1 Aquivalente EssigsPure zu, lien auf Raumtemperatur kommen, fiigte Wasser zu (30 mL pro mmol 4 ) und extrahierte 5 (mehrmals) mit Ether. Nach Trocknen iiber MgS04 und Verdampfen des Ethers im Vakuum wurde 5 durch Kugelrohrdestillation isoliert (Tabelle 1). -Versuche rnit 3: 0.42 g (3.0 mmol) 1 wurden zu 2 lithiiert. Zu 2 fiigte man bei -7 O T die LBsung von 3.15mmol CITi[N(C2H,),],[9] in ca. 3.5 mL Hexan. Nach 45 min preOte man (mit Argon) die Losung von 3 zur Usung von 3.0 mmol 4 in 30 mL THF. Man lie0 12 h riihren, gab 3.2 mmol EssigsBure zu und arbeitete wie oben beschrieben auf [lo].
Verbindungen 7: Die Lasung von 3.0 mmol 5 in 2 mL T H F versetzte man rnit 60 mL 0.1 N HCI und riihrte die Suspension bei Raumtemperatur bis zur Losung (ca. 24-80 h). Man siittigte mit Kochsalz, gab 20 mL Ether zu und dann (unter Rlihren) konz. Ammoniak bis pH 9. Die Phasen wurden getrennt; die Wasserphase wurde noch viermal mit je 20 mL Ether extrahiert. Nach Trocknen der Etherextrakte iiber MgSO, wurde das Solvens im Vakuum entfernt. Methyl-L-valinat 6 verdampfte man bei 30"C/0.01 Tom (im Kugelrohrapparat) und isolierte dann 7 durch Kugelrohrdestillation (0.01 Torr); 7c wurde durch Niederdruckchromatographie gereinigt (Kieselgel. Ether, R,-0.16). Die (rohen) Verbindungen 7 waren isomerenrein 1°C-NMR, Kapillar-GC und -GC/MS; 'H-NMR mit Eu(hfc),] [lo].