Die Oxydation von Alkylpyridinen durch Selendioxyd ohne Zusatz fremder Liisungs-bzw. Verdunnungsrnittel geshttet die Ge- winnung yon Pyridincarbonsiiuren. Das Verfahmn eignet sich aueh zur Dasstellung von Pyridincarbonsiiuren, die leicht Kohlendioxyd abspelterr. Die eelektive Eigenschaft des Selendioxyds, mit Alkylgruppen in 3-Stellung des Pyridinkernes nicht zu reagicren, bleibt dabei voll erhalten. Pyridin und Methylpyridin eowie Chinolin und Isochinolin bilden unter WwserauschluB mit Selendioxyd kriahllisierte Addukte, deren Daratellung imd Eigenschaften hchrieben werden. Die Verwendung von Selendioxyd als Oxydationsmittel in der Reihe alkylsubstituierter Stickstoff enthaltender Heterocyclen geht auf eine Arbeit von L. Monti3) zuriick. Oxydationen solcher Verbindungen fuhren uber Aldehyde zu Carbonsauren. Bei den Pyridinen lassen sich allgemein Aldehyde nur in geringen Ausbeuten erhalten, ht&ptaiichlich geht hier die Reaktion weiter zu den Carbonsauren4). Demgegenuber kann man aus Methylchinolinen in priipara- tiv hefriedigenden Ausbeuten die Aldehyde darstellen 9* &).
Selendiouyd-Oxydationen von Alkylpyridinen wurden bisher in Xylol 6), Diphenylather'), Essigestefl), ,?ithylenglykols) und konz.SchwefelsaureQ) durchgefuhrt. In der vorliegenden Untersuchung sollen priiparativ ausfiihrbare Oxydationen mit Selendioxyd ohne Zueatz solcher Lasungs-oder Verdunnungsmittel beschrieben werden. Dabei werden hiihere Ausbeuten erzielt, und im Gegensatz zu der bei hohen Temperaturen durchzufiihrenden Schwefelsiiure-Methode bleibt die noch genauer zu beschreibende Selektivitiit der Se0,-Oxydationswirkung erhalten. Dariiber hinaus lasaen sich unter unseren Arbeitsbedingungen auch gegen Decarboxylierung empfindliche Siiuren in guteii Ausbeuten gewinnen.
1) Diasertat. Maw, 1964.
- Auszugsweise vorgetmgen von D. J e r c h e l bei der Sudwestdeutschen Chemie-J) Atti Reale Accd. naz. Lincei, Rend. 18,506 [1933]. *) W. Borsche u. H. H a r t m a n n , Ber. dtsch. chem. Cee. 78,839 [1940]. 6 ) V. M. Rodionow u. M.A.Berkengeim, J.gen.Chem.USSRl4,330 [lM] (C.A. 6 ) M. Henze, Ber. dtsch. chem. Ges. 67,750 [1934].
') P. J. Cook u. R. €3. Yunghans, J. Am.er. chern. Soc.74,5516 [l96Z]. 9) C. Woodward, 0. B a d g e t t , J. (4. Kaufman, Ind. Engng.Chem.,ind.Edit.
88,544
[lM]; J. G. Kaufman, J. h e r . chem. Soc.67,497 [1945]; L u x e m a S. A.,