✍ Scribed by Schorigin, Paul ;Toptschiew, A.
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In der I. Mitteilung') hatten wir die N i t r i e r u n g von verschiedenen Kohlenwasserstoffen und von Thiophen mit Hilfe von Stickstoffdioxyd in der Gasphase bei, bzw. ohne Bestrahlung mit ultraviolettem Licht beschrieben. I n vorliegender Arbeit haben wir Versuche rnit P y r i d i n und C hinolin angestellt.
Das Pyridin ist bekanntlich a d e r s t schwer nitrierbar. Erst 1912 zeigte Friedele), daB es gelingt seinen Widerstand gegen den E'ntritt der Nitro-Gruppe zu iiberwinden, wenn man bei ungewohnlich hoher Temperatur (290-3000) nitriert ; man gewinnt dabei p-Nitro-pyridin in einer Ausbeute von nur 13-14% d. Th.
Fiir unsere Versuche beniitzten wir den in der I. Mitteilung beschriebenen Apparat (mit Qnarzglas-Einstecklampe von H eraeus-Hanau). Durch das BelichtungsgefiiL3 wurde ein Gemisch von Pyridin-Dampfen mit gasformigem N,O, und CO, geleitet und mit ultraviolettem Licht bestrahlt; zu den ohne Belichtung ausgefiihrten Versuchen diente dieselbe Anordnung ohne Einschaltung der Lampe. Das angewandte N,O, war vollkommen rein (Sdp.
Die Versuche wurden bei verschiedener Tempgratur (14-15O, 58-600. 115-120°) ausge'iihrt. Als optimale Bedingungen erw:esen sich folgende: Temperatur 115-1200, Zeit 1 Stde. (bei Anwendung von 20 g Pyridin, 100-150 g N,O, und 15-20 1 CO,); die Ausbeute an a -N i t r op y r i d i n betrug 7--10% des angewandten Pyridins. 1) B. 67, 1362 [1934]. Bei der Zusammenstellung deer Literaturangaben hatten wir damals versaumt, anzufiihren, daO M. Rattegay (unter Xitarbeit von A. Kasumejew) etwas friiher a19 Pink die Nitrierung von Benzol mit Hilfe von N,O, in Gegenwart von Schwefelslure ausgefiihrt hatte ( B a t t e g a y , C. 1927 11, 2352; Bull. Soc. chim. France 48, 109 [1928]). 8 ) B. 45, 428 [1912].
📜 SIMILAR VOLUMES
Oder c18H1007N7' \*) Tschitschibabin, Rasorenow, X. 47, 1286 [1g15]; Tschitschibabin und W. Tiaschelowa, X. 60. 483 [1920]; Seide. K. 60, 534 [1920]; Tschitschib a b i n und Widonowa, Z. 60, 238 [I~ZO]; Seide, B. 67, 791 und 1802 [1g24]. 2, Uber die besonderen Eigenschaften des Nitramids aus dem Ami