Die Li+-initiierte zweifache Dehydrierung und C-C-Verknüpfung von Hexaphenylbenzol zum Dilithium-Salz des 9,10-Diphenyltetrabenzo[a,c,h, j]anthracen-Dianions
✍ Scribed by Hans Bock; Zdenek Havlas; Katayoun Gharagozloo-Hubmann; Mark Sievert
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- English
- Weight
- 136 KB
- Volume
- 111
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Strukturen von Molekülkristallen eignen sich vielfach als Ausgangspunkt für Energiehyperflächen-Berechnungen mit dem Ziel, wichtige Abschnitte mikroskopischer Reaktionspfade aufzudecken: Beispiele, welche die energetisch wichtige Kationensolvatation berücksichtigen, sind die reduktive Ringöffung von Dibenzothiophen zum dimeren Natriumsulfid-Salz [1c] und die reduktive C6/C6'-Azulen-Verknüpfung zum Solvens-umhüllten Kontaktionen-Tripel [(Diglyme 2 Na ) ´´´ÀAzulen-Azulen À ´´´(Na Diglyme 2 )]. [1d] Hier berichten wir über die Ultraschall-aktivierte Umsetzung von Hexaphenylbenzol mit Lithiumpulver in 1,2-Dimethoxyethan (DME) [3] unter zweifacher Dehydrierung und Bildung zweier zusätzlicher C-C-Bindungen [Gl. ( )].
Die Kristallstrukturanalyse (Abbildung 1) [3] belegt, daû ein teils Solvens-getrenntes und teils Solvens-umhülltes Kontaktionen-Tripel des 9,10-Diphenyltetrabenzo[a,c,h, j]anthracen-Dianions entsteht, dessen dreifach DME-solvatisiertes Li -Gegenkation und dessen einfach DME-solvatisiertes Kontaktionenpaar-Anion sich entlang der kristallographischen x-Achse alternierend stapeln (Abbildung 1 A).
Das Molekülgerüst des 9,10-Diphenyltetrabenzo[a,c,h, j]anthracen-Dianions ist in seinem {(DME)Li }-Kontaktionenpaar vergleichbar drastisch verzerrt wie die des Tetraphenylethen-Dianions, [4a] des 1,2,4,5-Tetrakis(trimethylsilyl)benzol-Dianions [4b] oder des Rubren-Tetraanions [4c] in ihren Alkalimetallkation-Aggregaten,