Die Konformeren des 5,5-Dimethyl-3,7-dithia-1,2-benzocycloheptens-(1) und ihre Umwandlungen Konformative Beweglichkeit flexibler Ringsysteme—XV. Untersuchungen mit Hilfe der Protonenresonanzspektroskopie

✍ Scribed by K. von Bredow; H. Friebolin; S. Kabuß

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1970
• Tongue: English
• Weight: 360 KB
• Volume: 2
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270020105

✦ Synopsis

Abstract

Die Temperaturabhängigkeit der Protonenresonanzen (PR) des 5.5‐Dimethyl‐3.7‐dithia‐1.2‐benzocycloheptens‐(1) wird beschrieben und diskutiert. Diese Verbindung liegt in zwei Konformeren mit unterschiedlicher Topographie des Siebenringes vor. Anhand der den Tieftemperatur‐spektren entnommenen Werten der chemischen Verschiebung der Signale geminaler Methylgruppen wird gezeigt, daß der Siebenring bei einem dieser Konformeren Sessel‐, beim anderen Twistform hat. Die freie Konformationsenthalpie des Twistkonformeren beträgt nur etwa 20 cal/Mol. Zwei konformative Umwandlungsprozesse können kinetisch verfolgt werden: Die Version zwischen Sessel‐ und Twist‐Konformationen und die Pseudorotation der Twist‐Konformationen. Die freie Aktivierungsenthalpie Δ__G__~v~^≠^ der Version berträgt 12,6 ± 0,1 kcal/Mol(bei − 12°C), die freie Aktivierungsenthalpie Δ__G__~P~^≠^ der Pseudorotation 8.3 ± 0.3 kcal/Mol (bei −95°C).