Die Grignard'sche Reaction bei Dihalogeniden
β Scribed by Bischoff, C. A.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1905
- Weight
- 288 KB
- Volume
- 38
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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β¦ Synopsis
Die unter obigern Titel auf S. 1296 dieser Berichte erschienene Mittheilung dcr Herren F e l i x B. A h r e n s und A d o l f S t a p l e r veranlasst mich, folgende Beobachtungeu zu beschreibeu.
Die von den Genannten angefiihrte Umsetzung von A e t h y l e nb r o r n i d in atherischer Liisung mit M a g n e s i u m r n e t a l l , sowie die von G r i g n a r d und T i s s i e r ' j beobachtete Bildung von Aethy1e.n kann durch suheinbar iodifferente Korper, die weder mit Aether nocb mit Aethylenbrornid, noch mit Magnesium reagiren, v e r z 6 p e r t und v e r h i n d e r t werderi.
In den folgenden zwei Versuchsreihen waren immer '/IOU kfol, d. 11. 0.24 g, Magnesiurnpulver rnit 1.88 g Aethylenbromid und 10 ccm absolutem Aether versetzt worden. Anfang~ternperatur 1 4 '. I. Die i n Mengen von '/100 Mol angewandten Zusatze waren in 5 ccm Aether geliist Beim blinden Versuch -5 ccm Aether alleiii triibte sich die I+issigkeit s o f o r t , die Ternperatur war nach einw Minnte um l o o gestiegen, und gleich darauf b e g m n Gasentwickelung nnd Sieden des Aethers. Ebenso war die Erscheinung bei 1.08 g Anisol-Zusatz. Kei 1.23 g P h e n e t o l begann die Temperatursteigerung erst nach 5 Minuten, dann trat Triibung der Flussigkeit und schliesslich Sieden und Gasentwickelung ein. Aehiilich verhielt sich E s s i g s a u r e a t h y l e s t e r (0.88 g), wobei die Reaction sehr trage verlief und zwnr iimso triiger, je reiner der Ester war. Erst nach etwa 10 Minuten trat Sieden des Aethers ein. Im Gegenaatz zu diesen nur v e r z c g e r n d wirkenden Korpein v e r h i n d e r t e n die folgendeo die Reaction ganzlich, sodass auch nach dem Stelien iiber Nacht und beim Aufkochen, sowie auf Zusatz einer Spur J o d das M a g n e s i u m i n t a c t blieb und k e i n e Gasentwickelung wahrzunehrnen war: Acetoii (0.58g); A c e t o p h e n o n (1.2g); B e n z o p h e n o n (1.82 g); O x a l -(1.46 g), M a l o n -(1.G g), B e r n s t e i n s a u r e -A e t h y l e s t e r (1.74 g). Der Zusatz eiues Tiopfen A l k o h o l s rief weder bei dei-A c e t o n -noch der 0 x a1 e s t e r-Co m b i n a t i o n Reaction hervor. Zu den r e a c t i o n e v e r h i n d e r n d e n Kijrpern gehort auch B e n z i l (2.1 g in 70 ccrn Aether); der blinde Versuch rnit 70 ccrn A e t h e r -Compt. rend. 132, 836 [1901].
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