Als Teil unserer Arbeiten [1] zum Mechanismus, nach dem ¹gemischteª Organolithium/Organoaluminium-Reagentien die 1,4-Addition an a,b-ungesättigte Ketone unterstützen, versuchten wir, Me 2 (tBu)Al[N(2-Pyr)Ph]Li (2-Pyr 2-Pyridyl) durch Behandlung von Dimethyl(2-pyridylanilido)aluminium 1 mit einem ¾quivalent tBuLi zu synthetisieren. Bemerkenswerterweise liefert diese Reaktion in Toluol jedoch in annehmbarer Ausbeute (über 40 %) die aus diskreten Ionen bestehende Verbindung 2, bei der keine Komponente eine Al-N-Bindung enthält. Das Anion ist vielmehr ein zuvor unbekanntes Lithiumbis(aluminat), während das Kation, das ebenfalls noch nicht beschrieben wurde, ein Hydridion innerhalb eines verzerrten kubischen (Li ) 8 -Käfigs enthält. Die Behandlung dieser Reaktionsmischung mit THF führt zur Entfernung von einem Li -Ion aus diesem Käfig unter Bildung von 3. Me 2 AlN(2-Pyr)Ph 1 [Li 8 (H){N(2-Pyr)Ph} 6 ] [Li(Me 2 AltBu 2 ) 2 ] À 2 Li 7 (H)[N(2-Pyr)Ph] 6 3
Die Behandlung von 1 in Toluol bei À 78 8C mit einem ¾quivalent tBuLi liefert eine Suspension, die durch erneuten Zusatz von Toluol aufgelöst werden kann; aus der so erhaltenen Lösung werden farblose Kristalle von 2 als einziges isolierbares Produkt erhalten. Höhere Ausbeuten wurden bei Verwendung von 1.5 ¾quivalenten tBuLi erhalten (siehe Experimentelles). Eine röntgenographische Untersuchung [2] zeigte, daû 2 im festen Zustand ein ungewöhnliches gemischtes Aggregat ist, das sowohl ein beispielloses Bis-(aluminat)-Anion als auch ein hydridhaltiges Lithiumamid-Kation erhält. Das [Li(Me 2 AltBu 2 ) 2 ] À -Ion (Abbildung 1) enthält zwei Al-Zentren, die so angeordnet sind, daû zwei Methylsubstituenten von jedem Zentrum das Li(5)-Atom tetraedrisch umgeben, woraus ein Al(m-C) 2 Li(m-C) 2 Al-Struk-Abbildung 1. Struktur des [Li(Me 2 AltBu 2 ) 2 ] À -Anions von 2 im Kristall; Wasserstoffatome und Fehlordnungspositionen wurden der besseren Übersicht wegen weggelassen.