Die Ermittlung des Fe2+-Gehaltes und der Gitterfehlordnungskonzentration von Magnesiumeisen-Spinellen aus thermogravimetrischen Messungen
✍ Scribed by H. Schröder
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 357 KB
- Volume
- 2
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Ketone reagieren auch rnit 2 Mol Oxalylbromid nur in untergeordnetem MaBe zu den p,p'-Verbindungen, hauptsachliches Reaktionsprodukt sind die 8-Ketosaurebromide. Zu besseren Ausbeuten fiihrt der Einsatz des p-Ketoesters anstelle des Ketons, wLhrend eine Verllngerung der Reaktionszeit bei der Umsetzung von Ketonen mit 2 Molen Oxalylbromid zu starkerer Verharzung fuhrt.
Der besonders bei hoheren Temperaturen storende Ein-flu13 des bei der Carbobromierung frei werdenden Bromwasserstoffs lien sich trotz zahlreicher Variationen der Versuchsanordnung und -durchfuhrung nicht ausschlie8en. Die Ausbeuten an Carbobromierungsprodukt lassen sich steigern, wenn unter Durchleiten eines krlftigen Stickstoffstromes bei maximal 50 "C und entsprechend verliingerter Reaktionsdauer gearbeitet wird.
Die Bildung der /?,p'-KetodicarbonsLuredibrornide diirfte nach einem Lhnliohen Mechanismus verlaufen, wie er von Treiba und Orttmnn [2] fur die einseitige Carbobromierung angegeben wurde.
Arbeitsvorschri ft 0,5 Mol des Ketons wurden mit 1,2 Mol Oxalylbromid in 1000 ml Dioxan 8 h bei 50°C gehalten. Wiihrend der Umsetzung wurde ein kraftiger Stickstoffstrom durch das Reaktionsgemisch geblasen (breites Jenaer Begasungsrohrchen). Nach dem Abkiihlen wurde das Reaktionsprodukt durch Zutropfen von eiskaltem Alkohol verestert, mit vie1 Wasser gewaschen, ausgeiithert und nach der ublichen Aufarbeitung im Vrtkuum fraktioniert.