Die elektrocyclische Umwandlung des Cyclopropylradikals in das Allylradikal: Eine semi-empirische SCF-MO-Studie
✍ Scribed by Dr. Günter Szeimies; Dr. Gernot Boche
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1971
- Tongue
- English
- Weight
- 233 KB
- Volume
- 83
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Abb. 3. Realistischer Verlauf (-) der Korrelationslinien bei elektrocyclischen Radikalreaktionen (in allgemeiner Form).
der Reaktionskoordinate'"']. Die gewahlten Rechenverfahren beriicksichtigen nur Grundzustandskonfiguratio- nen ; die Energiezunahme bzw. -abnahme erfolgt auf Korrelationsbahnen verschiedener Zustandssymmetrie (A' bzw. A" bei der Disrotation und A bzw. B bei der Konrotation). Ihr Schnittpunkt charakterisiert den Aktivierungskomplex und gestattet somit die Berechnung einer Aktivierungsener-Kreuzung iiber eine ,,symmetric-bedingte" Aktivierungsschwelle"O1 in den Grundzustand des Endprodukts (Abb. 3).
Die Hohe der Aktivierungsenergie einer elektrocyclischen Radikalreaktion ist selbst qualitativ schwer abzuschatzen'"]. Sie sollte abhangen von der energetischen Lage des elektronischen Grundzustandes und der angeregten Zustande des reagierenden Systems und auch vom AusmaD der Symmetriestorung entlang der Reaktionskoordinate. Eine quantitative Behandlung der Cyclopropyl-Allylradikal-Umwandlung mit semi-empirischen SCF-MO-Methoden bringt die folgende Zuschrift[121.