Die Einwirkung von Phosphoroxychloride auf Methyl- bzw. Äthylalkohol

✍ Scribed by D. Balarew

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1917
• Tongue: German
• Weight: 180 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/zaac.19171010104

✦ Synopsis

Es wurde untersucht, welche NebenvorgZinge bei der Reaktion zwischen Phosphoroxychlorid und Athylalkohol stattfinden. Es war sehr wahrscheinlich anzunehmen, daS sich auch die dritten Chloratome des POCl, mit CaH,O-gruppen umsetzen und zwar unter Bildung von Triester. In der 'Eat erhalt man bei der Destillation der, bei der Einwirkung von POCl, und iiberschiiSigem Alkohol entstandenen Mischung bei 215-220° eine Fliissigkeit von 3-5 vom Bewichte der genommenen Mischung. Das Destillat enthiilt normalen Pyround Orthoester. Die Bildung von Pyroester ist wahrscheinlich ein Produkt einer Synthese zwischen Ortho-und Metaester, die bei der Reaktion entstehen.a Es kann aber der so destillierte Orthoester ale aolcher oder ale Pyroester nicht nur beim Umsetzen der dritten C1-Atome des POC$, sondern auch noch auf anderem Wege gebildet worden sein. So haben LILNGFELD nnd OPPMANN~ gezeigt, dd3 man bei Synthese aus Benzyldkohol rnit Metaathylphosphat nicht nur Diphosphrtt erhglt, welches das Hauptr produkt ist, aondern auch Mono-und Triester, und d& die Menge des Monoesters im theoretischen Verhaltnisse mit der Menge des Triesters steht. Also kann der Triester ein Produkt der Synthese sein. Andererseits hat LAN&ELD . I gezeigt, dal3 man beim Destillieren (bei 160O) des reinen Diathylphosphates etwa 30 o/o Triester erhiilt. Diester ist das Hauptprodukt der von mir untersuchten Reaktion. Ee wurde daher Triester in der Mischung, die bei Einwirkung von POCl, und iiberschtissigem Alkohol erhalten war, gesucht. 38 g dieser Mischung wurden in alkoholischer Lbsung mit KNaCO, neu-* Z. fi anorg. u. a&. &m. 99 (1917), 187.