Die Darstellung von Rhodan aus Rhodanwasserstoffsäure

✍ Scribed by Kaufmann, H. P. ;Kögler, F.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1925
• Weight: 312 KB
• Volume: 58
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19250580826

✦ Synopsis

Im allgemeinen schwer loslich; verhaltnismagig reichlich in Chloroform unter Bildung einer roten, gelb fluorescierenden E'liissigkeit. Seine schwarze Schmelze zersetzt sich etwas oberhalb des Schmelzpunktes unter Gasentwicklung. Bei Belichtung fur sich oder in BenzolSuspension tritt geringe Verharzung ein. ' D i m e r e r Keto-pentadien-dicarbonsauremethylester, Schmp. 239-240'. Molekulargewichts-Bestimmung: Ebullioskopisch in .kthylenbromid (E = 6.32) : 0.290, 0.155 g Ester; 43.60, 30.54 g dthylenbromid; A = 0 . 2 0 5 ~, 0.080~. (CoHlo05)2. Ber. Mo1.-Gew. 396. Gef. Mo1.-Gem-. 420, 401. D e r D i a t h y lk s t e r d e r K e t op e n t a die nd i c a r b o n s a u r e , Schmp. 49.5 -50°, verwandelt sich bei langerer Sonnenbestrahlung in eiri gelbbraunes, zahes Harz von eigenartigem Geruch und stark saurer Reaktion. Die in Wasser aufgenommene Saure reduzierte feuchtes Silberoxyd und lieferte niit salzsaurem Phenyl-hydrazin einen gelben, aus wagrigem Alkohol urnkrystallisierbaren Niederschlag, der sich bei 220O braunte und bei 280' schwarz wurde.

286. H. P. Eaufmann und F. Ktbgler: Die Darattellung von Rhodan aus Rhodanwasserstoffsiure [Aus d. Pharmazeut. Institut d. Universitat Jena.] (Eingegangen am 3. Juni 1925.) Nachstehend beschriebene Versuche sollen die Frage beantworten : Xann man aus R h o d a n w a s s e r s t o f f s a u r e durch Oxydation R h o d a n in 'haltbarer Losung darstellen ? Rhodanwasserstoffsaure oder Rhodanide in saurer und neutraler Losung sind in tahlreichen Versuchen mit Oxydationsmitteln behandelt worden. Durch Einwirkung won Halogenen, Jodsaure, Ozon, Salpetersaure, Xaliumpennanganat, Kaliumchlorat psw. erhielt man C y a n w a s s e r s t o f f s a u r e , Schwefelsaure. A m m o n i a k und K o h l e n s a u r e . In konz. Losungen oder durch Umsetzung geschmolzener Rhodanide mit Chlor und Brom bildeten sich daneben gelbe amorphe Stoffel), die zeitweise fur Rhodan gehalten*) und spater nach Behandlung mit Alkalien unter dem Namen Diese Versuche sind durchweg in wagriger Losung oder bei hoher Tempeiatur ausgefiihrt werden. Heute wissen wir, dal3 unter derartigen Bedingungen das gegen Wasser und hohere Temperatur hochst empfindliche freie Rhodan micht entstehen kann. SOU es in bestandiger Losung erhalten werden, so muB Canarin" als Farbstoffe vorgeschlagen wurden3).