Die Bildung von 2.7-Anhydro-β-D-gluco-heptulopyranose durch Einwirkung von Säure auf D-gluco-Heptulose und von Alkali auf Phenyl-α-D-gluco-heptulopyranosid
✍ Scribed by Stewart, Laura C. ;Zissis, Emmanuel ;Richtmyer, Nelson K.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1956
- Tongue
- English
- Weight
- 880 KB
- Volume
- 89
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Hewn, Professor Ih. K . Preudenherg zum 70. Uehurtatage qe'ezcidmet %im Kochen von D-gluco-Heptulose mit n / 2 &SO, entatahen in ungefahr 8-proz. Ausbeute 2.7-,4nhydro-$-~-gl~-heptulopyranose und vermutlich r)i-a-~-g~uco-heptiilopyrano~e-2.1':2'.l-dianhydrid, das auch mit kalter konz. Siture &us D-g~ueo-Heptdose erhaltan werden konnte. Durch Kondensation von a -D -glue0 -Heptulosehexaacetat mit Phenol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsiure odor Zinkchlorid entstand Phenyl-a-o-glueo-hcptulopyranod-~n~acetat. Entacetylierung und nachfolgender Ahhau des l'henyl-a-D-glueo-heptulopyranosids mit heiBern, waBrigem Alkali ergab wie oben 2.7-Anhydro-$-~gluco-heptulopwyranom. Die Uberfiihrung eines reduziercnden Zuckers in ein monomeres, nicht reduzierendes Anhydrid unter dem EinfluB von Saure ist zuerst 1917 von F. B. L a F o r g e und C. S. Hudson') beobachtet worden. Sie fanden, dali Sedoheptulose, deren Struktur spater V. E tte12) als D-dtro-Heptulose bewiesen hat, durch warme, wal3rige Saure leicht in ein Gleichgewicht,sgemisch iibergefiihrt wird, das 80 yo des nicht reduzierenden Anhydrids Sedohpptulosan enthalt. Die Struktur letzterer Substanz wurde, obwohl lange zweifelhaft, in diesem Laboratorium als 2.7-Anhydro-P-~-a~trotro-heptdopyranose endgiiltig si~hergestellt~). Etwas spater wurde eine ahnliche Erscheinung bei Arbeiten iiber Neolactose und D-Altrose gefunden. ller Wert von [a]B: -98O, der fur die Drehung von n-Altrosedie durch Piurehydmlyse von n'eolactose (einer ~-Galaktosyl-~-altrose)4) gebildet wurde -, berechnet worden war, stimmta nicht, mit [a]8:+32" iiberein, waa dem nachher von W. C. A u s t i n ulrd F. L. Hurnollers) fur krist. c-Alt,roso gefundenen Wert von -32" entsprach. Der Grund dieser Unstimmigkeit mwde Mar, ah D-Altrose d t verd. Sahsiiure erhitzt wurde.
Unter diesen Bedingungen verlor dic Lasung 5704 der reduzierenden Wirkung"), und 8s bildete sich ein Gleichgewicht zwischcn dem Zucker und einem stark linksdrehenden krist. .4nhyclrid7), der 1 .6-Anhyclro-p-~-altropyranose~).