Die Potentialkurven fur die aromatischen Diimine bipy und pyqui unterscheiden sich deutlich von denen der aliphatischen Vertreter (Bild 2). In Ubereinstimmung mit experimentellen Resultaten [3], [13] ist auch hier die trans-Anordnung die stabilste, wahrend die cis-Form dem absoluten Maximum der Kurve entspricht. Beide Potentia,lkurven weisen ein zweites flaches Minimum bei etwa 130" auf. Die Energiedifferenz zwischen den planaren Formen ist relativ groS (26 bzw. 28,5 kJ/mol), wahrend die Rotationsbarrieren bei etwa 20 kJ/mol liegen. Die Ursache fur die relativ starke Destabilisierung der cisoiden gegenuber der transoiden Form liegt in der zusatzlichen zu den N-Lone-pair-Wechselwirkungen auftretenden sterischen Hinderung zwischen den o-H-Atomen 131. Das Fehlen einer derartigen H-AbstoSung in den Glyoxalderivaten fuhrt zur deutlichen Stabilisierung der cis-Form (etwa 15 kJ/mol). Die Potentialkurve fur das asymmetrische a-Diimin 2-Pyridinaldanil verlauft im wesentlichen analog zu denen der aliphatischen Liganden (keine o-H-Behinderung in der cis-Anordnung), obgleich die cis-Form energetisch zwischen denen aliphatischer und aromatischer Diiminmolekule liegt (Bild 1 ; Rotationsbarriere : 21 kJ/mol, cis-trans-Differenz: 1 7 kJ/mol). Auch in diesem Falle ergibt sich bei etwa 150" ein flaches Minimum. Experimentelle Untersuchungen zur Konformation dieses Liganden liegen iinseres Wissens nicht vor. Die Berechnungen wurden auf der Grundlage experimenteller Strukturdaten [I], [lo], [12], [13] durchgefuhrt.