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Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung

✍ Scribed by Dulog, Von Lothar ;Selz, Günther ;Kern, Werner

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1961
Weight
381 KB
Volume
50
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis

Abstract

Linolsäuremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE‐Verteilung aus autoxydiertem Linolsäuremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verläuft rascher als die des Linolsäureesters. Die Reaktion verläft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum größten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsäuremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsäuremethylesterhydroperoxyd hauptsächlich in biomolekularer Startreaktion seine eigene Autoxydation initiiert.

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## Abstract Mit Hilfe der Gegenstromverteilung kann man Linolsäuremethylesterhydroperoxyd aus autoxydiertem Linolsäuremethylester in reiner Form isolieren. Bei der Anwendung der Verteilung auf höher autoxydierte Produkte (bis 200 Mol%) werden Sekundärprodukte gefunden, während der Anteil des Hydrop

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## Abstract 9,11‐Octadecadiensäuremethylester reagiert mit molekularem Sauerstoff in 1,2‐ und 1,4‐Stellung unter Bildung von relative niedermolekularen Sauerstoff‐Copolymerisation. Diese polymeren Peroxyde sind bei der Authoxydation autokatalytisch wirksam. Sie sind recht beständig; die buldung von