Solvomercurierung und anschlieBende reduktive CC-Verknupfung von Cyclopenten, Dihydrofuran, Cyclohexen und Dihydropyran mit Alkenen 4 liefern die Produkte 9-16, wobei die Bildung der trans-Isomeren uberwiegt (Tab. l -3). Die Stereoselektivitat steigt mit abnehmender Reaktivitat der Alkene 4 sowie beim Ubergang vom Sechsring zum Funfring an. Aus Dihydrofuran und Acrylsaure-methylester entstehen die truns-und cis-lsomeren 11 f und 12f im Verhaltnis 93: 7 (Tab. 2). Im Gegensatz dazu reagiert Norbornen ausschlieBlich zu dem exo,cis-Isomeren 21.
Diastereoselectivity of the CC Bond Formation Reaction of Cyclic Radicals
Solvomercuration and reductive CC bond formation reaction of cyclopentene, dihydrofuran, cyclohexene, and dihydropyran with alkenes 4 yield products 9-16. In these reactions the formation of trans-isomers predominantes (Tables l -3). The stereoselectivity increases with decreasing reactivity of alkenes 4 and is greater with five-membered than six-membered rings. Dihydrofuran reacts with methyl acrylate to give trans-and cis-Isomers 11 f and 12f in a 93: 7 ratio (Table 2). In contrast, norbornene yields only the exo,cis-isomer 21.
Bei der Methoxymercurierung von Cyclohexen und anschlieBender Reduktion mit NaBH-(OCH,), in Gegenwart von Acrylonitril entstehen die truns: cis-Produkte im Verhaltnis 65 : 35').