Eingegangen am 10. Marz 1978
Monosubstituierte Cyclooctatetraene des Typs C8H,PR2 rnit R = C2H5, t-C4H9 und C6H5 wurden erstmals dargestellt und chemisch sowie spektroskopisch sharakterisiert. Die Temperaturabhangigkeit der NMR-Spektren der thermisch geniigend stabilen tert-Butylverbindungen C8H7P(t-C4H& und [C8H7P(t-C4H&CH3]1 liefern Einblicke in die Dynamik der Doppelhindungsverschiebung, der Ringinversion und der Rotation um die (Ring-)C -P-Bindung.
Dialkyland
Diarylphosphinocyclooctatetraenes: A New Class of Compounds of Relevance for Conformational Analysis and Coordination Chemistry Monosubstituted cyclooctatetraenes of the type C8H7PR2 (with R = C2H5, t-C,H,, and C6H5) have been prepared for the first time and characterized both by their chemical properties and spectra. The temperature dependence of the NMR spectra of the tm-butyl compounds C8H7P-(t-C4H& and [C,H,P(t-C,H,),CH,]I, which exhibit satisfactory thermal stabilities, leads to detailed insights into the dynamics of the migration of the double bonds, of the ring inversion, and of the rotation around the (ring-)C -P bond. Besonderes Interesse an verschiedenartigen Derivaten des Cyclooctatetraens ist in letzter Zeit nicht nur aus rein organisch-chemischen, sondern auch aus typisch metallorganischen Fragestellungen erwachsen. So haben z. B. Stone et al. ') erstmals verschiedene einfach silyl-und stannyl-substituierte Verbindungen CsHiR dargestellt und aui ihre Befahigung zur Koordination an Eisen(0) hin unterstcht. Mit besonderer Intensitat haben sich seit 1972 auch andere Arbeitsgruppen rnit ader Synthese substituierter Cyclooctatetraene befant, um z. B. uber die entsprechenden Salze M,[C,H,R] zu den I,l'-disubstituierten Uranocenen (T~'-C,H,R),U'~ zu gelangen '-'I. Die insgesamt bis heute bekanntgewordenen Uranocen-Derivate dieses Typs umfassen jedoch mit zwei Ausnahmen (R = OCH, bzw. N(CH3)22') noch keire Verbindung, in der ein Heteroatom unmittelbar an ein Ring-C-Atom gebunden ist. Zur Erweiterung unserer Kenntnis uber derart ,,heterosubstituierte Uranocene" haben wir kurzlich die Verbindungen (q8-CXH7R),U rnit R = Si(CH3)3 und Sn(CH,), synthetisiert und naher untersucht ' ). Da besondere Eigenschaften jedoch nicht zuletzt von Systemen mit Heteroatomen aus der funften (bzw. auch der dritten) Gruppe des Periodensystems zu erwarten sind, berichten wir im folgenden uber die Darstellung und Eigenschaften der ersten phosphorhaltigen Heteroderivate CsH7PR2 rnit R = C2H5, t-C,H, und CsH,.