exo-Bicyclo[5.l.0]octa-2,4-dien-8-diazonium-Ionen (11) wurden durch alkalische Spaltung des entsprechenden Nitrosoharnstoffs (10) erzeugt. In schwach alkalischer Losung entstanden als Hauptprodukte Derivate des Bicyclo[3.3.0]octadiens (12, 13) und des I(Z),3(Z),6(E)-Cyclooctatriens (17). Die Reaktionsprodukte und die Verteilung einer D-Markierung in 12a, 13a weisen auf eine conrotatorische Umwandlung von 11 in das Cyclooctatrienyl-Kation 24 als erste Zwischenstufe hin. In Gegenwart von Natriummethylat wurde iiberwiegend 8-syn-Methoxybicyclo[3.2.1]- octa-2,6-dien ( U a ) gebildet. 8-Diazobicyclo[3.2.1]octa-2,6-dien (39) wurde aus dem Tosylhydrazon 38 erzeugt und als Zwischenstufe auf dem Weg von 11 zu 18 ausgeschlossen. Sehr wahrscheinlich erfolgt die 1,3-Kohlenstoffverschiebung als Umlagerung des Carbens 37 in 40. Deamination Reactions, 32') Decomposition of Bicyclo[5.1.O]octa-2,4-diene-8diazonium Ions em-Bicyclo[5.1 .O]octa-2,4-diene-8-diazonium ions (1 1) have been generated from the corresponding nitrosourea (10) and base. In weakly alkaline solution the major products were derivatives of bicyclo[3.3.0]octadiene (12, 13) and l(Z),3(Z),6(E)-cyclooctatriene (17). The reaction products and the distribution of a deuterium label in 12a, 13a suggest that 11 undergoes conrotatory transformation into the cyclooctatrienyl cation 24 as the first intermediate. In the presence ofsodium methoxide, predominant formation of 8-syn-methoxybicyclo[3.2.I]octa-2,6-diene (Ma) was observed. 8-Diazobicyclo[3.2.l]octa-2,6-diene (39) was generated from the tosylhydrazone 38 and excluded as an intermediate on the reaction path from 11 to 18. Most probably the carbon 1,3-shift proceeds as an interconversion of the carbenes 37 and 40. Die Umwandlung von Cyclopropandiazonium-Ionen in Allyl-Kationen kann einstufig (synchrone Stickstoffabspaltung und Ringoffnung) oder mehrstufig (iiber ein Cyclopropyl-Kation als Zwischenstufe) ablaufen '). Die synchrone disrotatorische Ringoffnung 3, wird hesonders bei exo-Bicyclo[n.l.O]alkandiazonium-Ionen durch die Ringspannung der entstehenden trans-Cycloalkenyl-Kationen erschwert. Trotzdem gehorchen alle bisher untersuchten Vertreter den Woodward-Hoffmann-Regeln.