✍ Scribed by H. A. Offe
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Umsetzung geschwefelter Kaselne mlt Formaldehyd Zur weiteren Bekrlftigung iiber den Ort des Angriffes an den Proteinmolekeln zogen wir schlieBlich noch die Formaldehyd-Behandlung geschwefelter Kaseine heran. Bekanntlich spielt die Formaldehyd-Gerbung in der Yasein verarbeitenden lndustrie eine bedeutsame Rolle. Bei der Deutung der Gerbwirkung handelt es sich gleichfalls um die Aufklarung der dabei reagierenden funktianellen Gruppen. Die Thioglykolylkaseine muBten wie Desaminokasein und Acetylkaseinzl) geeignete Substanzen darstellen, urn die Angriffsstellen ftir Formaldehyd zu studieren. Auch geschwefelte Kaseine setzen sich bei gewohnlicher und hoherer Temperatur rnit Formaldehyd um. Jedoch liegt gegeniiber unverlndertem Kasein eine Verringerung der Umsatzfihigkeit vorZ2). Aus Praparaten, die bei Zimmertemperatur bzw. 70° erhalten wurden, lieBen sich 0,38 =-Mole (1,15o/b) bzw. 0,92 m-Mole (2,760/,) Formaldehyd pro g abspalten. Wichtig dabei ist, da6 die Gerbung keine Abspaltung des eingefuhrten Schwefels bewirkt. Die Versuche zeigen, daB Formaldehyd auch nicht bei tiefer Temperatur nur rnit den freien Lysin-amino-Gruppen im Protein reagiert, da in Thioglykolylkaseinen der groBte Teil dieser Gruppen bereits besetzt ist. Erinnert man sich an die kiirzlich von 11) Nltschmann u. Lauener, Helv. Chlm. Acta 29, 184 [1946]. I*) Die Formaldehyd-Behandlungen fiihrten wir an den L B s u n g e n der Yaseinpra arate, nlcht an den festen Substanzen durch. Verglelchswelse wurje unter diesen Bedin ungen auch dle Oerbung von unveraiddertem Kasein elngehender studqert. Nitschmann bei der Formaldehyd-Einwirkung auf Desarninokasein erzielten Ergebnisse, so ist es fraglich, ob auch hier eine eigentliche Gerbwirkung, d. h. eine hauptvalenzmlBige Verkniipfung von Peptid-Yetten durch Methylen-Briicken vorliegt. Jedoch braucht man nicht anzunehmen, da6 unsere geschwefelten Kaseine garnicht rnit Formaldehyd reagieren diirften. Nach Nitschmann sollen sich u. a. auch substituierte, z. B. acetylierte Amino-Gruppen und die NH-Gruppen der Peptid-Ketten rnit Formaldehyd umsetzen konnen. AuBerdem besteht bei den Thioglykolylkaseinen noch die Moglichkeit, da0 ihre SH-Gruppen rnit dem Formaldehyd in Reaktion treten. Versuche an Cystein machen dies wahrscheinlicha3). Die vorgelegten Untersuchungen bediirfen in Bezug auf den neuen Reaktionstyp und die Eigenschaften der neuen Protein-Derivate der Ergtinzung und Erweiterung. Dabei werden sich dann auch die Beziehungen zu den eingangs erwlhnten speziellen Problemstellungen der EiweiBchemie ergeben. Abgesehen von der rnit dem neuen Reaktionstyp gegebenen Moglichkeit der Schwefel-EinMhrung in schwefel-arme Proteine kann man bei all den Fragen Ankniipfungspunkte erwarten, bei denen die immer noch beschrankten Reaktionsmoglichkeiten der EiweiBstoffe Fortschritte unserer Erkenntnisse erhoffen lassen").
[A 161. Is) Ratner u. Clark l a ) Die experlrnentkden Einzelheiten unserer Untersuchungsrelhe werden an anderer Stelle mltgetellt. Be1 der Niederschrift dieser Zusarnrnenfassung half Frl. D1pl.-Chem. Annernarie Wagner.
Elngeg. am I . Oktober 1947.
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