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Derivate des Phosphorsäure-o-phenylenesters, III. Darstellung und Reaktionen von Phosphorsäure-o-phenylenesterhalogeniden und Phosphorsäure-o-phenylenester

✍ Scribed by Groß, Hans ;Katzwinkel, Siegfried ;Gloede, Jörg


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1966
Tongue
English
Weight
390 KB
Volume
99
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Fur die Synthese von Phosphorsaure-o-phenylenester-chlorid bzw. -bromid (2a bzw. 2b) wird ein neues Verfahren beschrieben. 2a laRt sich in die zugrundeliegende Slure, den Phosphorslure-o-phenylenester (5) uberfuhren, dessen Struktur u. a. durch Reaktion mit Diazoverbindungen gesichert wird. -Weiterhin wird das Verhalten von 2a gegenuber k h e r n , Acetalen und Estern beschrieben. Die aus 2a und Carbonsauren bzw. Dimethylformamid erhaltlichen gemischten Anhydride bzw. Saureamidkornplexe sind zur Ubertrdgung von Acylresten geeignet. Im Rahmen systematischer Untersuchungen uber o-Phenylendioxy-phosphortrichlorid (1 a) (,,Brenzcatechylphosphortrichlorid") und -tribromid (1 b) fandenwir, da8 Verbindungen dieses Typs gut geeignet sind, Halogen auf 0-funktionelle Verbindungen zu iibertragenl). In diesem Zusammenhang wurde die Frage nach der Reaktionsfahigkeit der Phosphorsaure-o-phenylenester-halogenide (,,Brenzcatechylphosphoroxyhalogenide") 2a und 2b aufgeworfen. Die vorliegende Mitteilung berichtet iiber Synthesen und Reaktionen dieses Verbindungstyps und der zugrundeliegenden freien Saure, des Phosphorsaure-o-phenylenesters 5 (,,Brenzcatechylmonohydrogenphosphat"). A. Darstellung der Phosphorsaure-o-phenylenester-halogenide (2) Bei partieller Hydrolyse oder bei Umsetzung von o-Phenylendioxy-phosphortrichlorid (1 a) mit verschiedenen 0-funktionellen Verbindungen, z. B. mit Carbonsauren oder Aceton, war schon friiher1.2) in guten Ausbeuten 2a erhalten worden.


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## Abstract Phosphorsäure‐dialkylester, Carbonsäuren und Sulfonsäuren lassen sich durch Umsetzung mit Tetraalkylestern des Phosphorsäure‐phosphorigsäure‐anhydrids phosphorylieren. In allen Fällen entstehen die Anhydride des Phosphorsäure‐dialkylesters und Dialkylphosphit mit hoher Ausbeute.