Derivate des Methylendioxybenzols, XIX. Über die Darstellung von Cumaranonen-(3) aus ω-Diazo-acetophenonen
✍ Scribed by Dallacker, Franz ;Korb, Wolfgang
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Weight
- 576 KB
- Volume
- 694
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Derivate des Methylendioxybenzols, XIX*) Uber die Darstellung von Cumaranonen-(3) aus o-Diazo-acetophenonen * *) von Frant Dallacker und Wolfgang Korb Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Aachen Eingegangen am 9. November 1965 Die optimalen Bildungsbedingungen fur Cumaranone-(3) aus o-Alkoxy-w-diazo-acetophenonen werden ermittelt. Das unterschiedliche reaktive Verhalten der Methylendioxy-und der Alkoxy-Gruppen bei o-standigen Diazocarbonylfunktionen wird untersucht. Die protonenkatalysierte Synthese von 3.5-Dioxo-2.3.5.6-tetrahydro-benzo[ 1.24 : 5.4-b'ldifuranen aus entsprechenden Bis-diazoketonen wird beschrieben. Die Stickstoff-Elirninierung aus Diazoketonen 1) fiihrt nur in speziellen Fallen iiber eine abfangbare Ketocarben-Zwischenstufe 2). Ein solcher Fall liegt vor bei der Acetolyse o-Alkoxy-substituierter w-Diazo-acetophenone, bei der das a m der Ketocarbenzwischenstufe interrnediar entstehende Ketocarbeniurn-Ion rnit der sich in gunstigern Abstand befindlichen nucleophilen Alkoxygruppe unter Curnaranon-RingschluB reagiert. Da die entstehenden Curnaranone-(3) wertvolle Zwischenprodukte zur Synthese flavonoider Systerne sind, untersuchten wir diese Reaktion eingehender, wobei wir unser Augenrnerk vor allern auf Unterschiede in der Reaktivitat von o-standigen Methylendioxy-und Alkoxy-Gruppen richteten.
Carbonsauren, Saurechloride, o-Diazo-acetophenone
Die zur Synthese der w-Diazo-acetophenone benotigten 2-Alkoxy-benzoesauren 1 a -d3) wurden aus Alkylhalogeniden und entsprechenden Salicylsaurernethylestern