Derivate des Methylendioxybenzols, 36 1) Synthesen substituierter 4.5-Methylendioxy-benzochinone-(l.2) Aus dem Institut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Aachen (Eingegangen am 4. Januar 1972) Die Darstellung von in 3-Stellung durch Carbonyl-, Methoxycarbonyl-und Carbonamid-Funktionen substituierten 4.5-Methylendioxy-benzochinonen-(l.2), ausgehend von den entsprechend substituierten Dimethoxy-methylendioxy-benzol-Abkommlingen und verd. Salpetersaure, wird beschrieben. Derivatives of Methylenedioxybenzene, 36 l) Syntheses of Substituted 4.5-Methylenedioxy-1 .%benzoquinones The preparation of 3-carbonyl-, methoxycarbonyl-and carbonamide-substituted 4.5-methylenedioxy-1.2-benzoquinones by treating correspondingly substituted 1.2-dimethoxy-4.5methylenedioxy benzene derivatives with diluted nitric acid is described. Die leichte Darstellbarkeit der 3-Alkyl-4.5-methylendioxy-benzochinone-( 1.2) 1) und ihre Reaktivitat gaben den AnlaB zu Syntheseversuchen von 3-Carbonyl-und 3-Carboxyl-4.5-methylendioxy-benzochinonen-( 1.2).
Dimethox y-methylendioxy-benzol-Abkommlinge
Wiihrend bei der Behandlung des aus 1.2-Dimethoxy-4.5-methylendioxy-benzol2) und nButyllithium leicht erhaltlichen Lithiumorganyls mit Dimethylformamid in 70proz. Ausbeute der Benzaldehyd l a entstand, bedurfte es zur Darstellung des Acetophenons 1 b erst des Umweges uber die cadmiumorganische Verbindung. Die Carboxylierung der lithiumorganischen Substanz ergab wiederum in hoher Ausbeute die 2.3-Dimethoxy-5.6-methylendioxy-benzoesaure (1 c), die mit atherischer Diazomethanlosung in den Methylester 1 d iibergefiihrt werden konnte. Entsprechend glatt verliefen auch die Carboxylierungen des 1.2-Diathoxy-4.5methylendioxy-benzols und des BenzoEl.2-d : 4.5-d']bis[l.3]dioxols zu den Carbonsauren l e und 1f3) und ihre Umwandlungen in die Methylester l g und l h mittels Diazomethan. Zur Darstellung des 2.3-Dimethoxy-5.6-methylendioxy-benzoylchlorides (li) erhitzten wir die Saure l c in Thionylchlorid 4 Stdn. unter RuckfluB. Nach Abdestillieren blieb ein dunkelbraunes Produkt zuruck, das nach der Vakuum-