Adolf S i e g l i t z : Derivate des Dibrom-fluorenoxalestere. [Studien in der Fluoren-Reihe, 111. Mitteilung.] [ A U A dem (:hem. Institut tlcr Univerbitit zu Frankfurt a. M.] (Eingegangen am 28. September 1920.) Wie in der 11. Mitteilung') berichtet wurde, 1513t sich 2 . 7 -D ib r o m -f l u o r e n lnit O x a l s L u r e -d i l t h y l e s t e r i n guter Ausbeute zu 2 7-Di brom-fluoren-9 [oxalsanre-athylester] (I.) kondensieren. Dieser und der entsprechende M e t h y l e s t e r sind, wie die von W. W i s l ic e n u s und J. T h i e l e hgt gleichxeitig beschriebenen Ester der Indenoxalsiiure und der Fluoren-oxalsiiure a), sehr reaktionsfahige Korper. Durch Aluminiurnarualgam werden sie zu D i b r o m -f l u o r e n -[ o s ye s s i g e s t e r n] (I[.) reduziert, welche durch Behandlung rnit Alkali unter Wasserabspaltung und gleichzeitiger Verseifung i n ein Fulven-Derivat, die orangegelbe Di br'om-d i ben zof u 1 v e n -c a r b o n s i u r e (111.) iibergehen. Diese !iefert bei der Reduktion mit Zinkstaub und ' 4 mmoniak die 2 . 7 -D i b r o mf I u o r e n -9e s s i g s a u r e (IV.), deren Ester auch durch Reduktion der Dibrom-dibenzofulven carbonsaureester rnit amalgamiertem Aluminium entstehen. Beim Verseifen rnit Alkali erh'illt -man aus Dibrom-fluoren-osaleater (I.), nehen zuruckgebildeten Dibrom-Fluoren, die freie 2.7-Dib.romfl uoren-9-oxaldiure (V.). Versucbe zur Verwendung dieser Sauren zu peri-cyclischen Synthesen eind im Gange befiodlich. ' j 13. 53, 1241 [1920]. 2> W. W i b l i c c n n s , B.
33, 771 [I900]; 35, 762 [1902]; 4(i, 3755 f1913j: 50, 264 [1917J. -J . T h i c l e , 0. 33, $51, 3400 [1900]; A. 347, 275 [1906]. 3, J. S c h m i d t , A. 387, 153 [1912]. ') Die entsprechende, yon P. M a y e r , B. 46, 2586 [1913] und spater von W i d i c e n u s , 5. 50, 361 [1917] aus Pluoren-oxalester und Brom-essigester dargestellte F l u o r e n -e s s i g s a u r e IaOt sicb, wie spater zu ver6ffentlichende Versuche gezeigt haben, auch uber den his jetzt unbeknnnten Fluorcn-[oxyessigebter] und die Dibenzofulven-carbonsiinre auf dem oben bcschriebenen Wege darstellen. B. 53, 1237 [19'70]. 3) B. 53, 1237 [1920!.