Polydimethylsiloxan wird durch y-Strahlung in der Losung seines eigenen Oligomeren gleichzeitig vernetzt und abgebaut. Der kritische Molanteil xpCrit des Polymeren, bei dessen Unterschreitung kein riumliches Netzpolymeres mehr gebildet wird, ist 0,135, unab- hiingig vom anfinglichen Polymerisationsgrad u2. Fiir dieses System ist eine quantitative mathematische Behandlung moglich, weil komplizierende Prozesse wie Energie-Ubertragungsreaktionen und indirekte Strahleneffekte wegen der gemeinsamen Struktur des Polymeren und des Losungsmittels vernachlassigt werden konnen. Die Theorie ladt folgende Beziehungen erwarten: Po l/rRel = uz . q, . x puzpoia und x p . = ~cr't 2q0 (qo, po : spez. Vernetzungs-und Abbaudichten des reinen Polymeren). Die vorausgesagte lineare Beziehung zwischen l/rRel und xp wurde experimentell bestitigt. po/qo ergab sich zu 0,27, G(Vernetzung) = 2,99 und G(Abbau) = 1,61. Die Ergebnisse lassen sich am besten durch Annahme von Radikalpaar-Reaktionen verstehen. bei Bestrahlung von Polydimethylsiloxan in Cyclohexan deutet dagegen an, dad hier Radikalreaktionen im Gros der Losung stattfinden und daB ein ,,'homsDomF-Effekt" bei hohen Polymeren-Konzentrationen auftritt (Reaktionen zwischen Makroradikalen benachteiligt gegeniiber Reaktionen mit niedermolekularen Radikalen). Die Ausbeuten fiir Abbau und Vernetzung sind in Cyclohexanlosung beide grofler als in dem reinen Polymeren bzw. seiner Losung in niedermolekularem Polydimethylsiloxan. Dies wird auf die grodere Beweglichkeit freier Radikale in niedrig-viskosen Losungsmitteln und den vemngerten Anteil des KHfigeffekts beim Abbau der Hauptkette zuriickgefiihrt .